Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 344794 Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazofarbstoffen Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe, welche sich insbesondere zum Färben von Cellulose- textilien in gelben Farbtönen von guter Wasch- und Lichtechtheit eignen und welche in saurer Form der
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worin einer der Reste Y ein Wasserstoffatom und der andere Rest Y eine Sulfonsäuregruppe, X ein Wasser stoffatom oder eine Alkoxygruppe und Z ein Halogen atom bedeuten.
Als Alkoxygruppen (X) kommen vorzugsweise solche mit 1-4. Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methoxy- und Äthoxygruppen, in Betracht.
Z kann beispielsweise Brom oder vorzugsweise Chlor bedeuten.
Diese neuen Farbstoffe werden erfindungsgemäss dadurch erhalten, dass man ein Cyanurhalogenid, vor zugsweise das Chlorid, mit einer Aminoazonaphthalin- verbindung, welche in ihrer sauren Form der folgen-
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im Molverhältnis 1 : 1 zur Umsetzung bringt. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aminoazo- naphthalinverbindungen lassen sich z.
B. so herstel len, dass man diazotierte 2-Naphthylamin-4,8-disulfon- säure oder diazotierte 2-Naphthylamin-6,8-disulfon- säure mit 1-Naphthylamin-6- oder -7-sulfonsäure oder mit einem Derivat dieser Säuren, welche eine Alkoxy- gruppe, vorzugsweise eine Methoxy- oder eine Äthoxygruppe, in 2-Stellung des Naphthalinkernes aufweisen, kuppelt.
Das erfindungsgemässe Verfahren wird vorzugs weise in wässrigem Medium und mit Vorteil bei einer niedrigeren Temperatur als 5 C und in saurem bis neutralem Medium durchgeführt. Gewünschtenfalls kann man ein säurebindendes Mittel, vorzugsweise Natriumcarbonat oder Natriumbicarbonat, zusetzen. Im allgemeinen ist es erwünscht, während der Isolie rung des neuen Farbstoffes ein Puffermittel zuzu setzen.
Hierzu eignen sich jene Puffermittel, welche einen PH-Wert von 4-8 aufrechterhalten, so insbe sondere Mischungen von sauren Alkalimetallsalzen von Phosphorsäure oder Mischungen von N,N-Di- alkylarylaminsulfonsäuren mit Alkalimetallsalzen davon. Die auf diese Weise gepufferten Massen sind beim Lagern wesentlich beständiger als die nicht ge- pufferten Farbstoffe.
Die neuen Monoazofarbstoffe eignen sich für die verschiedensten Arten von Textilien. So kann man sie zum Färben und Drucken von natürlichen Protein materialien, wie z. B. Wolle, Seide und Leder, und von synthetischen Materialien, wie z. B. Polyamiden oder modifizierten Polyacrylnitrilen, welche ähnliche Färbeeigenschaften wie Wolle aufweisen, verwenden, wobei man entweder die für solche Materialien üb lichen Methoden (beispielsweise aus neutralen oder sauren Färbebädern) anwendet oder vorzugsweise das Färben oder Bedrucken aus Färbebädern ver anlasst, welche säurebindende Mittel oder Mischun- gen von nichtionogenen und kationischen oberflächen aktiven Mitteln enthalten.
Die neuen Monoazofarbstoffe sind im übrigen besonders interessant zum Färben von Cellulose- textilien in Verbindung mit einem säurebindenden Mittel, wie dies in den belgischen Patenten Nummern 542218, 556709 und 556819 beschrieben wird.
Bei Anwendung dieser Methoden ergeben die neuen Monoazofarbstoffe gelbe bis rötlichgelbe Farb töne von ausgezeichneter Waschechtheit und von hoher Lichtechtheit.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile.
<I>Beispiel 1</I> 8,1 Teile Cyanurchlorid werden in 120 Teilen Aceton gelöst und die Lösung in eine Mischung von 300 Teilen Eis und 200 Teilen Wasser eingerührt. Dann löst man 21,48 Teile 4'-Amino-4,8,7'-trisulfo- 2,1'-azonaphthalin in 300 Teilen Wasser und gibt diese Lösung innerhalb von 30 Minuten der Cyanur- chloridsuspension hinzu, wobei man die Temperatur durch Zugabe von Eis auf weniger als 5 C hält. Das Gemisch wird während 1 Stunde gerührt und hierauf in bezug auf Lackmuspapier mit einer 101/oigen wässerigen Natriumcarbonatlösung vorsichtig neutra lisiert.
Die Suspension wird durch Zugabe einer Lö sung von 3,8 Teilen Dinatriumhydrophosphat und 6,1 Teilen Kaliumdihydrophosphat in 30 Teilen Was ser gepuffert. Dann versetzt man mit Kochsalz in einer Menge von 9,07 kg pro 3,79 Liter Reaktions gemisch.
Das Gemisch wird filtriert und der auf dem Filter verbleibende Rückstand mit 300 Teilen Aceton ge waschen und bei Zimmertemperatur getrocknet.
Das so erhaltene Farbstoffpulver enthält<B>1,76</B> Atome von organisch gebundenem Chlor pro vorhan dener Azogruppe. Nach den oben beschriebenen Me thoden auf Cellulosefasern appliziert, liefert dieses Produkt gelbe Farbtöne von guter Wasch- und Licht echtheit.
Ersetzt man im obigen Beispiel die Aminoazover- bindung, wie sie hier verwendet worden ist, durch eine molaräquivalente Menge von anderen Aminoazo- naphthalinverbindungen, so erhält man andere wert volle Farbstoffe.
In der folgenden Tabelle werden in der zweiten Kolonne die Farbtöne jener Farbstoffe, welche man durch Kondensation der in der ersten Kolonne auf- gezählten Aminoazonaphthalinverbindungen mit Cyanurchlorid in der oben beschriebenen Weise erhält, wiedergegeben.
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Aminoazonaphthalinverbindung <SEP> Farbton
<tb> 4'-Amino-3'-methoxy-2,1'-azonaphthalin 4, <SEP> 8,7'-trisulfonsäure <SEP> rötlichgelb
<tb> 4'-Amino-2,1'-azonaphthalin-6,8,7' trisulfonsäure <SEP>
<tb> 4'-Amino-2,1'-azonaphthalin-4,6',8 trisulfonsäure <SEP> gelb
Additional patent to main patent no. 344794 Process for the production of new monoazo dyes The present invention relates to a process for the production of new monoazo dyes which are particularly suitable for dyeing cellulose textiles in yellow shades of good washing and lightfastness and which are in acidic form
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wherein one of the radicals Y is a hydrogen atom and the other radical Y is a sulfonic acid group, X is a hydrogen atom or an alkoxy group and Z is a halogen atom.
Preferred alkoxy groups (X) are those with 1-4. Carbon atoms, especially the methoxy and ethoxy groups, into consideration.
Z can mean, for example, bromine or, preferably, chlorine.
According to the invention, these new dyes are obtained by using a cyanuric halide, preferably the chloride, with an aminoazonaphthalene compound which, in its acidic form, has the following
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in a molar ratio of 1: 1 to implement. The aminoazonaphthalene compounds to be used as starting materials can be z.
B. so herstel len that you diazotized 2-naphthylamine-4,8-disulfonic acid or diazotized 2-naphthylamine-6,8-disulfonic acid with 1-naphthylamine-6- or -7-sulfonic acid or with a derivative thereof Acids which have an alkoxy group, preferably a methoxy or an ethoxy group, in the 2-position of the naphthalene nucleus, couples.
The method according to the invention is preferably carried out in an aqueous medium and advantageously at a temperature lower than 5 ° C. and in an acidic to neutral medium. If desired, an acid-binding agent, preferably sodium carbonate or sodium bicarbonate, can be added. In general, it is desirable to add a buffering agent during the isolation of the new dye.
Those buffering agents which maintain a pH value of 4-8 are suitable for this, so in particular mixtures of acidic alkali metal salts of phosphoric acid or mixtures of N, N-dialkylarylaminesulfonic acids with alkali metal salts thereof. The masses buffered in this way are considerably more stable during storage than the non-buffered dyes.
The new monoazo dyes are suitable for a wide variety of textiles. They can be used for dyeing and printing natural protein materials, such as B. wool, silk and leather, and of synthetic materials such. B. polyamides or modified polyacrylonitriles, which have similar dyeing properties as wool, use either the usual methods for such materials (for example from neutral or acidic dyebaths) or preferably the dyeing or printing from dyebaths, which acid-binding agents or Contain mixtures of nonionic and cationic surface-active agents.
The new monoazo dyes are also of particular interest for dyeing cellulose textiles in conjunction with an acid-binding agent, as is described in Belgian patents 542218, 556709 and 556819.
When these methods are used, the new monoazo dyes give yellow to reddish yellow shades of excellent washfastness and high lightfastness.
In the following examples, the parts mean parts by weight.
<I> Example 1 </I> 8.1 parts of cyanuric chloride are dissolved in 120 parts of acetone and the solution is stirred into a mixture of 300 parts of ice and 200 parts of water. 21.48 parts of 4'-amino-4,8,7'-trisulfo-2,1'-azonaphthalene are then dissolved in 300 parts of water and this solution is added to the cyanuric chloride suspension over the course of 30 minutes, the temperature being passed through Keep adding ice to less than 5C. The mixture is stirred for 1 hour and then carefully neutralized with respect to litmus paper with a 101% aqueous sodium carbonate solution.
The suspension is buffered by adding a solution of 3.8 parts of disodium hydrophosphate and 6.1 parts of potassium dihydrophosphate in 30 parts of water. Table salt is then added in an amount of 9.07 kg per 3.79 liters of reaction mixture.
The mixture is filtered and the residue remaining on the filter is washed with 300 parts of acetone and dried at room temperature.
The dye powder thus obtained contains 1.76 atoms of organically bound chlorine per azo group present. Applied to cellulose fibers using the methods described above, this product delivers yellow shades of good fastness to washing and light.
If, in the above example, the aminoazo compound, as it has been used here, is replaced by a molar equivalent amount of other aminoazonaphthalene compounds, other valuable dyes are obtained.
The following table shows in the second column the color shades of those dyes which are obtained by condensation of the aminoazonaphthalene compounds listed in the first column with cyanuric chloride in the manner described above.
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Aminoazonaphthalene compound <SEP> shade
<tb> 4'-Amino-3'-methoxy-2,1'-azonaphthalene 4, <SEP> 8,7'-trisulfonic acid <SEP> reddish yellow
<tb> 4'-Amino-2,1'-azonaphthalene-6,8,7'trisulfonic acid <SEP>
<tb> 4'-Amino-2,1'-azonaphthalene-4,6 ', 8 trisulfonic acid <SEP> yellow