CH351276A - Verfahren zur Herstellung von neuen am Indolstickstoff benzylierten Derivaten der Dihydrolysergsäure-Reihe - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von neuen am Indolstickstoff benzylierten Derivaten der Dihydrolysergsäure-Reihe

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CH351276A
CH351276A CH351276DA CH351276A CH 351276 A CH351276 A CH 351276A CH 351276D A CH351276D A CH 351276DA CH 351276 A CH351276 A CH 351276A
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Albert Dr Hofmann
Franz Dr Troxler
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Sandoz Ag
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      Verfahren        zur    Herstellung von neuen am     Indolstickstoff        benzylierten    Derivaten  der     Dihydrolysergsäure-Reihe       Es wurde gefunden, dass man zum neuen     1-Ben-          zyl-dihydro-ergocristin,        1-Benzyl-dihydro-ergocornin     oder     1-Benzyl-dihydro-ergokryptin    gelangen kann, in  dem man     Dihydro-ergocristin,

          Dihydro-ergocornin     oder     Dihydro-ergokryptin    in flüssigem Ammoniak  mit einem     Alkaliamid    behandelt und das entstandene       Alkalisalz    im gleichen Lösungsmittel mit einem     Ben-          zylhalogenid    umsetzt.  



  Die neuen am     Indolstickstoff        benzylierten    Deri  vate der     Dihydrolysergsäure    sind bei Zimmertempe  ratur feste, zum grössten Teil     kristallisierende    Verbin  dungen. Sie geben positive     van        Urksche    und     Kellersche     Farbreaktionen in Nuancen, die von den entspre  chenden Reaktionen der Ausgangsmaterialien deut  lich verschieden sind.  



  Die nach dem vorliegenden Verfahren hergestell  ten neuen Derivate der     Lysergsäure    erweisen sich als  stark wirksame     Serotoninantagonisten.    Einige von  ihnen bewirken Symptome     einer    zentralen     sympathi-          komimetischen    Reizung: Sie erhöhen die Körpertem  peratur und den Blutzuckerspiegel, beschleunigen  die Herzfrequenz usw. Die Verbindungen können als  Hemmstoffe des     Serotonins    oder als zentral stimulie  rende Pharmaka therapeutische Verwendung finden.

      <I>Beispiel 1</I>       1-Benzyl-dihydro-ergocristin     Man löst 0,50 g Kalium in 200     cms    flüssigem  Ammoniak, oxydiert mit Fernnitrat zum     Kaliumamid     und versetzt hierauf das Gemisch mit 1,90 g     Dihydro-          ergocristin.    Nach 20 Min.     versetzt    man die Lösung  mit 0,60 g     Benzylbromid        in    5     cm3    Äther und     lässt     noch weitere 30 Min. in der Kältemischung stehen.  Hierauf verdampft man das flüssige Ammoniak und    schüttelt den Trockenrückstand zwischen Äther und  wässeriger     Weinsäurelösung    aus.

   Die aus der wässe  rigen Phase durch Zusatz von     Natriumbicarbonat    frei  gesetzten Basen nimmt man in Chloroform auf, trock  net über     Natriumbicarbonat    und verdampft am Va  kuum zur Trockne.     Chromatographie    des     zurück-          gebliebenen    rohen     Basengemisches    an 80 g Alumi  niumoxyd unter Verwendung von     Chloroform        --f-          1/10     /o Äthanol als     Elutionsmittel    liefert 1,4 g reines       1-Benzyl-dihydro-ergocristin,    das aus Benzol in Spie  ssen vom     Smp.    155-160  kristallisiert.

   [a] =-58   D  (c = 0,5 in     Pyridin).        Kellersche        Farbreaktion:    stumpf  blau, wird im Lauf einiger Sekunden     grüngraublau.       <I>Beispiel 2</I>       1-Benzyl-dihydro-ergocornin     Auf die gleiche Weise wie im Beispiel 1 beschrie  ben wird     1-Benzyl-dihydro-ergocornin    hergestellt, in  dem man     Dihydroergocornin    in das     Kaliumsalz    ver  wandelt und dieses mit     Benzylbromid    umsetzt.

   Aus  Äthanol kurze Prismen oder     Polyeder    vom     Smp.    170  bis 174 . [a] D =-51  (c = 0,5 in     Pyridin).        Kel-          lersche        Farbreaktion:        schmutzig        graublau.     



  <I>Beispiel 3</I>       1-Benzyl-dihydro-ergokryptin     Auf die gleiche Weise wie im     Beispiel    1 beschrie  ben     wird        1-Benzyl-dihydro-ergokryptin    hergestellt, in  dem man     Dihydroergokryptin    in das     Kaliumsalz    ver  wandelt und dieses mit     Benzylbromid        umsetzt.    Aus  Benzol lange Stäbchen vom     Smp.        154-160 .     [a]20 = -51o (c = 0,5 in     Pyridin).        Kellersche        Farb-          reaktion:

          stumpfblau,    wird im Lauf einiger Sekunden       graugrünblau.  

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung des neuen 1-Benzyl- dihydro- ergocristins, 1-Benzyl-dihydro-ergocornins oder 1-Benzyl-dihydro-ergokryptins, dadurch gekenn zeichnet, dass man Dihydro-ergocristin, Dihydro-ergo- cornin oder Dihydro-ergokryptin in flüssigem Am moniak mit einem Alkaliamid behandelt und das ent standene Alkalisalz im gleichen Lösungsmittel mit einem Benzylhalogenid umsetzt.
CH351276D 1956-05-18 1957-03-20 Verfahren zur Herstellung von neuen am Indolstickstoff benzylierten Derivaten der Dihydrolysergsäure-Reihe CH351276A (de)

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