CH351595A - Verfahren zur Herstellung von 6ss-Methyl-3-oxo- 4-steroiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 6ss-Methyl-3-oxo- 4-steroidenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von 6ss-Methyl-3-oxo-d 4 steroiden Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von neuen 6ss-Methyl-3- oxo--14-steroiden der Androstan- und Pregnanreihe.
Die erfindungsgemäss hergestellten neuen Verbin dungen sind von Bedeutung auf Grund ihrer biologi schen Eigenschaften (z. B. Assimilationswirkung und androgene Wirkung oder progestationale Eigenschaf ten) oder als Zwischenprodukte zur Herstellung von Verbindungen mit nützlichen biologischen Eigen schaften.
Zu den erfindungsgemäss hergestellten neuen 6ss- Methyl-3-oxo-,14-steroid'en der Androstan- und Pre- gnanreihe gehören insbesondere die Verbindungen d4-17ss-Oxy-6ss-methyl-androsten-3-on (6ss-Methyl- testosteron), 44-6ss-Methyl-androsten-3,17-dion, d4-17a-Äthinyl-17ss-oxy-6ss-methyl-androsten-3-on (6ss-Methyl-äthisteron) und 44-6ss-Methyl-pregnen-3,20-dion (6ss-Methyl- progesteron)
.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von 6ss-Methyl-3-oxo-44-steroiden der Androstan- und Pregnanreihe der allgemeinen Formel
EMI0001.0029
ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein 3ss-Oxy-6ss- methyl-d4-steroid der Androstan- oder Pregnanreihe der allgemeinen Formel
EMI0001.0035
oxydiert. Hierzu wird vorzugsweise ein mildes Oxy dationsmittel, wie z. B. Mangandioxyd, verwendet.
<I>Beispiel</I> 6ss-Methyl-testosteron a) 600 mg d4-6ss-Methyl-androsten-3ss,17ss-diol in 120 cm3 trockenem Benzol wurden während drei Tagen mit frisch hergestelltem Mangandioxyd <B>(4g)</B> geschüttelt. Hiernach wurde das anorganische Mate rial durch Filtrieren entfernt und mehrmals mit warmem Benzol gewaschen. Die vereinigten Filtrate und Waschflüssigkeiten wurden gewaschen mit ver dünnter Salzsäure, dann mit verdünntem wässerigem Natriumcarbonat und schliesslich mit Wasser.
Der nach dem Trocknen und Entfernen des Lösungsmit tels erhaltene feste Rückstand wurde aus Aceton- Hexan kristallisiert, wobei man 44-17ss-Oxy-6ss-me- thyl-androsten-3-on (6ss-Methyl-testosteron) in Form von Nadeln erhielt. Schmelzpunkt 212-214 C, [a]2<B>D</B> + 57 (c = 0,837, Chloroform), 241 my (4,19) in Isopropanol.
b) 200 mg d4-6ss-Methyl-androsten-3ss,17ss-diol in 5 cm3 trockenem Isopropanol und 2 cm3 trockenem Aceton wurden mit Aluminium-t-butoxyd (1 g) wäh rend 18 Stunden bei Zimmertemperatur behandelt. Nach Verdünnen mit verdünnter Salzsäure wurde das Produkt mit Äther isoliert und durch Umkristallisie- ren aus Aceton-Hexan gereinigt.
Man erhielt 6f-Me- thyl-testosteron in Form von Nadeln mit einem Schmelzpunkt von 212-214 C, welcher keine Er niedrigung erfuhr beim Vermischen mit einer Probe, welche hergestellt war gemäss dem obigen Verfah ren a).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von d4-6f-Methyl-3- oxo-steroiden der Androstan- und Pregnanreihe der allgemeinen Formel (I) EMI0002.0014 dadurch gekennzeichnet, dass man ein d4-3f Oxy-6ss- methyl-steroid der Androstan- oder Pregnanreihe der allgemeinen Formel (1I) EMI0002.0023 oxydiert. UNTERANSPRÜCHE 1.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Oxydationsmittel Mangan dioxyd verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch zur Herstellung von 6ss-Methyl-testosteron. 3. Verfahren nach Patentanspruch zur Herstellung von d4-6ss-Methyl-androsten-3,17-dion. 4. Verfahren nach Patentanspruch zur Herstel lung von 6ss-Methyl-äthisteron. 5. Verfahren nach Patentanspruch zur Herstel lung von 6f-Methyl-progesteron.
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1956
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