CH353003A - Process for the production of musk fragrances - Google Patents

Process for the production of musk fragrances

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CH353003A
CH353003A CH353003DA CH353003A CH 353003 A CH353003 A CH 353003A CH 353003D A CH353003D A CH 353003DA CH 353003 A CH353003 A CH 353003A
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Description

  

  Verfahren zur Herstellung von Moschusriechstoffen    Nach dem schweiz. Patent Nr.311193 werden  Moschusriechstoffe dadurch hergestellt, das p-Cymol  mit einem Alkylierungsmittel mit einer Alkylgruppe  von 4-6 Kohlenstoffatomen behandelt und in das  erhaltene Produkt eine Acetylgruppe eingeführt wird.  Es wird in der Beschreibung angegeben, dass die  Struktur der dabei erhaltenen Verbindungen nicht  sicher ist.  



  Es wurde nun festgestellt, dass die bei dem betref  fenden Verfahren erhaltenen Verbindungen in Wirk  lichkeit Polyalkylindanderivate sind und dass sie und  ähnliche Moschusriechstoffe gemäss der vorliegenden  Erfindung auch dadurch hergestellt werden können,  dass man ein Styrol mit einem Alken in Gegenwart  eines Katalysators kondensiert zu Polyalkylindanen,  in welchen wenigstens vier Wasserstoffatome des  Cyclopentanringes des Indans durch Alkylgruppen  mit 1-3 Kohlenstoffatomen substituiert sind, in den  Benzolring des in dieser Weise erhaltenen     Polyalkylin-          dans    eine Acylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen  einführt.  



  Einige gemäss der Erfindung erhaltene Moschus-  
EMI0001.0002     
    Ähnliche     Reaktionsgleichungen    gelten für die  Herstellung von Indanderivaten, die vier oder sechs  Alkylgruppen im Fünfring enthalten. Es soll dabei    riechstoffe lassen sich durch folgende Formel wieder  geben:  
EMI0001.0004     
         Darin    stellen die Reste R Wasserstoffatome oder  dieselben oder verschiedene Alkylgruppen mit 1 bis  3 Kohlenstoffatomen dar, wobei wenigstens vier- der  Substituenten R im Cyclopentanring Alkylgruppen  mit 1-3 Kohlenstoffatomen sind, während R' ent  weder Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 oder  2 Kohlenstoffatomen ist.  



  Der erste Schritt des     erfindungsgemässen    Verfah  rens, die Kondensation, kann durch das folgende Bei  spiel erläutert werden, wonach ein Hexamethylindan  erhalten wird:    aber bemerkt werden, dass die Konstitution dieser  Verbindungen nicht     ganz    feststeht, und dass es mög  lich ist, dass auch     Isomere        bzw.    Gemische von Iso-      meren entstehen. Einfachheitshalber wird in der Be  schreibung und in den Ansprüchen stets von     Poly-          alkylindanen    gesprochen.  



  Bei der weiteren Beschreibung der nach der  Erfindung erhaltenen Verbindungen wird die nach  stehende Numerierung der Kohlenstoffatome des  Indanskeletts benutzt:  
EMI0002.0002     
    Die Art und Stärke des Moschusgeruchs sind  u. a. von der Stelle der Substituenten abhängig. Im  allgemeinen lässt sich sagen, dass diese sich - wenn  das dem Moschusriechstoff zugrunde liegende     Poly-          alkylindan    vier Alkylgruppen im Fünfring enthält   vorzugsweise an den beiden 1- und den beiden  3-Stellen befinden sollen, während die Gesamtzahl  der Kohlenstoffatome dieser vier Substituenten       4-6    ist.  



  Sind fünf Alkylgruppen in dem Fünfring vorhan  den, so stehen diese zweckmässig in     1,1,2,3,3-Stel-          lung,    während die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome  in diesen Gruppen, die gegebenenfalls vorhandene  Gruppe R in dem Benzolkern mitgerechnet, 5-8 ist.  



  Sind alle Wasserstoffatome in dem Fünfring durch  Alkylgruppen ersetzt, so ist nur eine einzige Konfi  guration möglich, und zwar 1,1,2,2,3,3. Die Gesamt  zahl der Kohlenstoffatome dieser Gruppen einschliess  lich einer gegebenenfalls vorhandenen Gruppe R in  dem Benzolkern ist dann vorteilhaft 6-9.  



  Die Substituenten R und R'CO in dem Benzol  kern können sich an verschiedenen Stellen desselben  befinden. Die Gruppe R ist zweckmässig an dem  Kohlenstoffatom 5 gebunden.  



  Die Gruppe R'CO kann eine Formyl-,     Acetyl-          oder    Propionylgruppe sein.  



  Wenn der Fünfring des Indans vier Alkylgruppen  enthält, weist die Acetylverbindung den günstigsten  Moschusgeruch auf. Mit fünf Alkylgruppen in dem  Fünfring gibt auch die Formylgruppe einen guten  Moschusgeruch, während, wenn im Fünfring sechs  Alkylgruppen vorhanden sind, sowohl die Verbin  dungen mit einer Acetylgruppe, wie auch die mit  einer Formylgruppe oder Propionylgruppe wertvolle  Moschusriechstoffe sind.  



  Zur Herstellung der obenbesprochenen Verbin  dungen geeignete Styrole sind Styrol, a-Methyl-styrol,  p-Methyl-styrol, p,a-Dimethyl-styrol,     p-Äthyl-a-          methyl-styrol,    p-n-Propyl-a-methyl-styrol und     p-Iso-          propyl-a-methyl-styrol.    Diese Styrole entsprechen  der Formel  
EMI0002.0014     
    in der R1 und R2 Wasserstoffatome oder Alkylgrup  pen mit 1-3 Kohlenstoffatome darstellen.  



  Als Alkene kommen solche der folgenden Formel  in Frage:  
EMI0002.0015     
    in der R3 und R4 Alkylgruppen mit 1-3 Kohlen  stoffatome und R5 und R, Wasserstoff oder Alkyl  gruppen mit 1-3 Kohlenstoffatom sind, wie z. B.  Isobutylen, 2-Methylbutylen-(1), Trimethyläthylen,  2,3-Dimethyl-butylen-(1), Trimethyläthyläthylen und  Tetramethyläthylen, oder aber Askene, die unter den  Reaktionsbedingungen durch Isomerisation in ein  Alken obiger Formel überzugehen vermögen, wie  z. B. tert. Butyläthylen.  



  Die Kondensation erfolgt unter Einfluss von Kata  lysatoren. Sehr gute Resultate werden mit einem  Gemisch aus Eisessig und konzentrierter Schwefel  säure, vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis von  1 : 1, mit Bortrifluoridätherat und mit 70-85%iger  Schwefelsäure, erzielt. Man kann aber auch andere  Katalysatoren benutzen.  



  Die Kondensation wird vorzugsweise bei Tempe  raturen zwischen -10 und     +900C    ausgeführt.  Arbeitet man bei höheren Temperaturen, so wird es  in den meisten Fällen mit Rücksicht auf den Siede  punkt der Alkene erforderlich sein, die Reaktion in  einem Autoklaven auszuführen.  



  Der zweite Schritt des erfindungsgemässen Ver  fahrens, die Einführung der Acylgruppe in den  Benzolkern, kann auf verschiedene Weise erfolgen:  Zur Herstellung der Aldehyde     (Formylverbindun-          gen)    kann man das Polyalkylindan zunächst in die  Chlormethylverbindung überführen, beispielsweise  durch Reaktion mit Paraformaldehyd und Salzsäure  gas in Gegenwart von wasserfreiem     Zinkchlorid    als  Katalysator. Die Chlormethylverbindung kann an  schliessend mit Hexamethylentetramin in wässriger  50%iger Essigsäure behandelt werden. Auch kann  man die Chlormethylverbindung mit einer Suspension  des Natriumsalzes von 2-Nitro-propan in 96%igem  Äthanol reagieren lassen.  



  Ein anderes Verfahren zur Einführung der  Aldehydgruppe besteht darin, dass man das     Poly-          alkylindan    mit Kohlenoxyd, gasförmiger Salzsäure  und Aluminiumchlorid in einem Autoklav nach der  Methode von Gattermann-Koch umsetzt.  



  Die Acetylgruppe kann durch Behandlung des  Polyalkylindans mit einem Acetylhalogenid oder mit  Essigsäureanhydrid in Gegenwart von Aluminium  chlorid oder eines anderen zu diesem Zweck bekann  ten Friedel-Crafftskatalysators eingeführt werden.  



  Ein Propionylgruppe kann in ähnlicher Weise in  den Benzolkern eingeführt werden, indem an Stelle  des Acetylhalogenids oder Essigsäureanhydrids ein       Propionylhalogenid    oder     Propionsäureanhydrid    be  nutzt wird.      Insoweit man eine Acetylgruppe einführt, sind die  erhaltenen Verbindungen teilweise dieselben wie die,  welche nach dem schweiz. Patent Nr. 311193 durch  Umsetzung des p-Cymols mit Alkenen oder Alko  holen mit 4-6 Kohlenstoffatomen erhalten werden.  



  Die nach der Erfindung hergestellten Moschus  riechstoffe haben den bereits bekannten     Nitro-          moschusriechstoffen    gegenüber mehrere Vorteile. Sie  unterscheiden sich insbesondere durch ihre grosse  Licht- und Alkalifestigkeit, welche letztere Eigen  schaft zumal für die Anwendung in Seifeparfümen  von Bedeutung ist.

   Sie lösen sich ausserdem leicht in  
EMI0003.0002     
  
    <I>Tabelle <SEP> 1</I>
<tb>  Empirische <SEP> Siedepunkt <SEP> Schmelzpunkt <SEP> Refration <SEP> Spez. <SEP> Gewicht
<tb>  Acylpolyalkyl-indan <SEP> (Riechstoff) <SEP> Formel <SEP> in <SEP> C <SEP> in <SEP> C <SEP> n <SEP> D <SEP> d20
<tb>  4
<tb>  1,2,3,3,5-Pentamethyl-indan- <SEP> C16H220 <SEP> 67,5-69
<tb>  methylketon
<tb>  1,1,3,3,5-Pentamethyl-indan- <SEP> C16H220 <SEP> 114/1 <SEP> mm <SEP> 60-61
<tb>  methylketon
<tb>  1,1,3,5-Tetramethyl-3-äthyl-indan- <SEP> C17H240 <SEP> 114/0,7 <SEP> mm <SEP> 31,5-33
<tb>  methylketon
<tb>  1,1,5-Trimethyl-3,3-diäthyl-indan- <SEP> C18H260 <SEP> l18/0,1 <SEP> mm <SEP> 66,5-67,5
<tb>  methylketon
<tb>  1,1,3,5-Tetramethyl-3-(isopropyl)- <SEP> C18H26O <SEP> 100/0,1 <SEP> mm <SEP> 1,5251 <SEP> 0,9708
<tb>  indan-methylketon
<tb>  1,1,3,

  3-Tetramethyl-5-äthyl-indan- <SEP> C17H240 <SEP> 140/2 <SEP> mm <SEP> 50,5-52
<tb>  methylketon
<tb>  1,1,2,3,3,5-Hexamethyl-indan- <SEP> C17H240 <SEP> 59-59,8
<tb>  methylketon
<tb>  1,1,2,3,3,5-Hexamethyl-indan- <SEP> 016H220 <SEP> 135/0,7 <SEP> mm <SEP> 66,5-67,5
<tb>  carboxaldehyd
<tb>  1,1,2,3,5-Pentamethyl-3-äthyl- <SEP> 018H260 <SEP> 116/0,2 <SEP> mm <SEP> 1,5300 <SEP> 0,9767
<tb>  indan-methylketon
<tb>  1,1,2,3,3-Pentamethyl-5-äthyl- <SEP> 018H260 <SEP> 141/2 <SEP> mm <SEP> 74-75
<tb>  indan-methylketon
<tb>  1,1,3,3,5-Pentamethyl-2-äthyl- <SEP> 018H260 <SEP> 138/1 <SEP> mm <SEP> 1,5339 <SEP> 0,9881
<tb>  indan-methylketon
<tb>  1,1,2,2,3,3,5-Heptamethyl-indan- <SEP> 017H240 <SEP> 130/1 <SEP> mm <SEP> 91,5-93
<tb>  carboxaldehyd
<tb>  Mischung <SEP> von <SEP> 1,1,2,2,3,5-Hexa  methyl-3-äthyl-indan-methylketon
<tb>  und <SEP> 1,1,2,3,3,

  5-Hexamethyl-2- <SEP> 019H280 <SEP> 131/0,3 <SEP> mm <SEP> 1,5281 <SEP> 0,9709
<tb>  äthyl-indan-methylketon
<tb>  1,1,2,2,3,3-Hexamethyl-5-äthyl- <SEP> 019H280 <SEP> 130/0,5 <SEP> mm <SEP> 60-61
<tb>  indan-methylketon
<tb>  1,1,2,2,3,3,5-Heptamethyl-indan- <SEP> 018H260 <SEP> 119/0,2 <SEP> mm <SEP> 55,5-56
<tb>  methylketon
<tb>  1,1,2,2,3,3,5-Heptamethyl-indan- <SEP> 019H280 <SEP> 126/0,1 <SEP> mm <SEP> , <SEP> 40-41
<tb>  äthylketon       den in der Parfümerie und Kosmetik üblichen Lö  sungsmitteln, wie Diäthylphthalat, Äthanol, Mineral  ölen und fetten Ölen,  Carbitol  (eingetragene Marke)  und dergleichen.  



  Die nach der Erfindung erhaltenen Stoffe riechen  alle nach Moschus, weisen jedoch in Hinsicht auf die  Stärke und die Abstufung des Moschusgeruchs erheb  liche Unterschiede auf, was eine äusserst variierte  Anwendung ermöglicht.  



  In der folgenden Tabelle I sind die Konstanten  einer Reihe von nach der Erfindung erhaltenen     Acyl-          polyalkylindanen    aufgenommen.    
EMI0004.0000     
  
    <I>Tabelle <SEP> I</I> <SEP> (Fortsetzung)
<tb>  Acylpolyalkyl-indan <SEP> (Riechstoff) <SEP> Empirische <SEP> Siedepunkt <SEP> Schmelzpunkt <SEP> Refraktion <SEP> Spez.

   <SEP> Gewicht
<tb>  Formel <SEP> in <SEP> 0 <SEP> C <SEP> in <SEP> 0 <SEP> C <SEP> n <SEP> D <SEP> d <SEP> 40
<tb>  1,1,3,3-Tetramethyl-indan- <SEP> C15H260 <SEP> 49-50,5
<tb>  methylketon
<tb>  1,1,2,3,3-Pentamethyl-indan- <SEP> C16H220 <SEP> 127/2 <SEP> mm <SEP> 47-48 <SEP> 1,5332 <SEP> 1,0023
<tb>  methylketon
<tb>  1,1,2,3,3-Pentamethyl-indan- <SEP> C15H26O <SEP> 119-120/2 <SEP> mm <SEP> 48,5-50
<tb>  carboxaldehyd
<tb>  1,1,2,2,3,3-Hexamethyl-indan- <SEP> C17H240 <SEP> 140/2 <SEP> mm <SEP> 76-77
<tb>  methylketon       <I>Beispiel 1</I>  In einem mit Rührer, Thermometer, Luftkühler  und Tropftrichter versehenen Rundkolben werden  375g Eisessig und 375 g     konzentrierte    Schwefelsäure  vermischt.

   Unter Rühren und während die Tem  peratur zwischen 10 und 40  gehalten wird, wird  innerhalb 11/2 Stunden ein Gemisch aus 495 g     p-a-          Dimethylstyrol    und 315g Tetramethyläthylen, das  heisst 2,3-Dimethyl-butylen-2, oder     2,3-Dimethyl-          butylen-1    zugetropft. Nachdem alles zugegeben ist,  wird noch weitere     21/    Stunden gerührt und darauf  die Masse in Wasser ausgegossen. Die obere Schicht  wird     in    einem Scheidetrichter abgetrennt und mit  verdünnter     Natronlauge    und Wasser neutral ge  waschen.

   Darauf wird unter vermindertem Druck       destilliert,    wobei zunächst ein Vorlauf und darauf  1,1,2,2,3,3,5-Heptamethyl-indan vom Siedepunkt  82-86  C/0,7 mm übergeht. Die betreffende Ver  bindung ist     eine    farblose Flüssigkeit, die nach einiger  Zeit fest wird. Sie hat nach Umkristallisieren aus  Äthanol einen Schmelzpunkt von 65-66  C.  



  In einem mit Rührer, Tropftrichter und Gas  ableitungsrohr versehenen Kolben werden 400 g  reines     Nitrobenzol    mit 140 g wasserfreiem Alumi  niumchlorid verrührt, bis dieses sich völlig gelöst hat.  Dabei wird durch äussere Kühlung mit Wasser dafür  gesorgt, dass die Temperatur des Gemisches 30  nicht  wesentlich übersteigt. Durch den Tropftrichter wird  in einem Zeitverlauf von 3 Stunden 216 g 1,1,2,2,  3,3,5-Heptamethyl-indan, 85 g Acetylchlorid und  200g Nitrobenzol zufliessen gelassen. Während der  Umsetzung wird die Temperatur durch Kühlen mit  Wasser auf etwa 20  gehalten. Nachdem die Gasent  wicklung     aufgehört    hat,     rührt    man eine weitere halbe  Stunde.

   Die zähflüssige Masse lässt man nunmehr  unter kräftigem Rühren in ein Gemisch aus Eis. und       konzentrierter    Salzsäure fliessen, bis die komplexe  Verbindung des Aluminiumchlorids völlig zersetzt ist.  Das schwere Öl wird mit Wasser und Natriumacetat  lösung neutral gewaschen. Nach Abdestillieren des  Nitrobenzols, von dem 590 g zurückgewonnen wer  den, erhält man etwa 210 g destilliertes     Acetyl-          1,1,2,2,3,3,5-heptamethyl-indan,    das bald fest wird.  Nach Umkristallisieren aus Methanol schmilzt die  Verbindung bei 55,5-56 .

      <I>Beispiel 2</I>  In ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben,  wird Propionyl-1,1,2,2,3,3,5-heptamethyl-indan her  gestellt, indem anstatt 85 g Acetylchlorid 95 g     Pro-          pionylchlorid    genommen wird. Auch dieses Keton  ist ein kristallisierter Stoff. Es siedet bei 126 /0,1 mm  und     schmilzt    bei 43-44 .  



  <I>Beispiel 3</I>  In der im Beispiel 1 beschriebenen Weise wird  1,1,2,2,3,3 -Hexamethyl - 5 - äthyl - indan hergestellt,  wobei man anstatt von 495 g p-a-Dimethylstyrol von  557 g p-Äthyl-a-methyl-styrol ausgeht. Das derart  hergestellte Polyalkylindan siedet bei 108  C/2 mm.  nD = 1,515 und d24 = 0,918.  



  230 g dieser Verbindung werden in der     dort    be  schriebenen Weise in     Acetyl-1,1,2,2,3,3-hexamethyl-          5-äthyl-indan    übergeführt. Die Acetylverbindung ist  eine kristallinische Substanz mit einem Siedepunkt  von 130  C/0,5 mm und einem Schmelzpunkt von  60-6l   C.  



  <I>Beispiel 4</I>  1,1,2,3,3,5-Hexamethyl-indan wird nach der im  Beispiel 1 beschriebenen Weise hergestellt unter  Anwendung von 262 g Trimethyläthylen anstelle von  315g Tetramethyläthylen. Das in dieser Weise erhal  tene Polyalkyl-indan hat einen Siedepunkt von 84  bis 87  C/2 mm. Beim Fraktionieren wurde eine  farblose Flüssigkeit erhalten, Siedepunkt 85  C/2 mm,  nD = 1,5119, d24 = 0,9119.  



  In einem mit Rührer, Gaseinleitungsrohr, Thermo  meter und Liebigschem Kühler versehenen Kolben  suspendiert man 93g wasserfreies Zinkchlorid und  112 g Paraformaldehyd in 1370 g     1,1,2,3,3,5-          Hexamethyl-indan.    Nach Erhitzung der Masse auf       55     leitet man unter Rühren einen kräftigen Strom  trockenes     Salzsäuregas    ein, wobei man dafür besorgt  ist, dass die Temperatur zwischen 58 und 62  gehal  ten wird.  



  Während der ersten Stunde wird das     Salzsäuregas     rasch     absorbiert.    Damit die Reaktion völlig beendet  wird, ist die Gaseinleitung weitere 2 Stunden fortzu  setzen; die     Einleitungsgeschwindigkeit    kann dabei  bedeutend verringert werden. Nach Kühlen werden  die Schichten in einem Scheidetrichter voneinander      getrennt. Nachdem die obere Schicht mit Wasser und  verdünnter Natronlauge neutral gewaschen ist, destil  liert man unter vermindertem Druck. Dabei geht zu  nächst ein Vorlauf aus unverändertem     Hexamethyl-          indan    über, von dem 648 g zurückgewonnen werden.

    Anschliessend geht das     Chlormethyl-1,1,2,3,3,5-hexa-          methyl-indan    als farblose Flüssigkeit vom Siedepunkt  124-150 /2 mm über. Die Ausbeute beträgt 656 g.  Diese Flüssigkeit wird fest und kann durch Um  kristallisieren aus Äthanol weiter gereinigt werden,  wobei farblose Kristalle vom     Schmelzpunkt    64-66   anfallen.  



  Das in dieser Weise erhaltene     Chlormethylhexa-          methyl-indan    wird in folgender Weise in das     Formyl-          1,1,2,3,3,5-hexamethyl-indan    übergeführt.  



  In einem mit Rührer und Kühler ausgestatteten  Rundkolben wird 452 g     Chlormethylhexamethyl-          indan    in Portionen einem warmen Gemisch aus  74,8g Natriumhydroxyd, 173 g 2-Nitropropan und  1110 g 96%igem Äthanol zugegeben. Das dauert  10-15 Minuten und nach jeder Zugabe siedet die       Flüssigkeit.    Nach beendeter Reaktion wird weitere  15 Minuten gekocht. Die Flüssigkeit muss nunmehr  neutral sein. Das Kochsalz wird nach     Abkühlen    abge  saugt, worauf man den Alkohol abdestilliert. Die  verbleibende Flüssigkeit wird mit Wasser verdünnt  und in einem Scheidetrichter mit Benzol ausgezogen.  Man wäscht dreimal mit jeweils 150 cm  10 %iger  Natronlauge und dann mit Wasser bis zur neutralen  Reaktion.  



  Nach Abdestillieren des Lösungsmittels kann der  Rohaldehyd durch Destillation in Vakuum gereinigt  werden. Man erhält 350 g     Formyl-1,1,2,3,3,5-hexa-          methyl-indan    vom Siedepunkt 133-138 /3,5 mm. Es  ist ein fester Stoff, der nach Umkristallisieren aus  50 % Äthanol bei 66,5-67,5  schmilzt.  



  <I>Beispiel 5</I>  Aus 65 g des nach Beispiel 1 hergestellten  1,1,2,2,3,3,5-Heptamethyl-indan, 13,5g wasserfreiem  Zinkchlorid und 16,5 g Paraformaldehyd stellt man  die Chlormethylverbindung in gleicher Weise wie im  Beispiel 4 her, aber unter Anwendung einer Reak  tionstemperatur von 90 . Das Chlormethyl-1,1,2,2,  3,3,5-heptamethyl-indan siedet bei 121-130 /0,5 mm  und schmilzt nach Umkristallisieren aus Äthanol  bei 91-93 .  



  42 g der in dieser Weise hergestellten Verbin  dung werden 2 Stunden unter Rückfluss mit 44 g  Hexamethylentetramin, 65 cm  Eisessig und 65 cm   Wasser gekocht. Man kühlt darauf etwas ab, setzt  25 cm  36%ige Salzsäure zu und kocht nochmals,  und zwar während 20 Minuten. Nach Kühlen und  Verdünnen mit Wasser extrahiert man mit Benzol.  Die Benzollösung wird darauf mit Wasser und     Bicar-          bonatlösung    neutral gewaschen. Nach Abdestillieren  des Benzols fraktioniert man im Vakuum, wobei 29 g  Aldehyd vom Siedepunkt 125-140 /1 mm erhalten  werden. Durch Umkristallisieren aus einem     Methanol-          Äthanolgemisch    wird das Formyl-1,1,2,2,3,3,5-hepta-    methyl-indan weiter gereinigt.

   Es fällt in Form farb  loser Kristalle vom Schmelzpunkt 91,5-93  an.



  Process for the production of musk fragrances According to Switzerland. In U.S. Patent No. 311,193, musk fragrances are produced by treating p-cymene with an alkylating agent having an alkyl group of 4-6 carbon atoms and introducing an acetyl group into the product obtained. It is stated in the description that the structure of the compounds obtained is not certain.



  It has now been found that the compounds obtained in the process in question are in fact polyalkylindane derivatives and that they and similar musk fragrances can also be produced according to the present invention by condensing a styrene with an alkene in the presence of a catalyst to give polyalkylindanes, in which at least four hydrogen atoms of the cyclopentane ring of the indane are substituted by alkyl groups with 1-3 carbon atoms, an acyl group with 1-3 carbon atoms is introduced into the benzene ring of the polyalkylindane obtained in this way.



  Some musk obtained according to the invention
EMI0001.0002
    Similar reaction equations apply to the production of indane derivatives that contain four or six alkyl groups in the five-membered ring. Fragrances can be given by the following formula:
EMI0001.0004
         The radicals R therein represent hydrogen atoms or the same or different alkyl groups with 1 to 3 carbon atoms, at least four of the substituents R in the cyclopentane ring being alkyl groups with 1-3 carbon atoms, while R 'is either hydrogen or an alkyl group with 1 or 2 carbon atoms .



  The first step of the process according to the invention, the condensation, can be explained by the following example, according to which a hexamethylindane is obtained: but it should be noted that the constitution of these compounds is not entirely certain, and that it is possible that isomers or Mixtures of isomers are formed. For the sake of simplicity, polyalkylindanes are always used in the description and in the claims.



  In the further description of the compounds obtained according to the invention, the following numbering of the carbon atoms of the indane skeleton is used:
EMI0002.0002
    The type and strength of the musk odor include: a. depends on the position of the substituents. In general, it can be said that if the polyalkylindane on which the musk fragrance is based contains four alkyl groups in the five-membered ring, these should preferably be located at the two 1- and the two 3-positions, while the total number of carbon atoms of these four substituents is 4-6 is.



  If there are five alkyl groups in the five-membered ring, these are expediently in the 1,1,2,3,3-position, while the total number of carbon atoms in these groups, including any group R present in the benzene nucleus, is 5-8 is.



  If all the hydrogen atoms in the five-membered ring have been replaced by alkyl groups, only one configuration is possible, namely 1,1,2,2,3,3. The total number of carbon atoms in these groups, including any group R present in the benzene nucleus, is then advantageously 6-9.



  The substituents R and R'CO in the benzene nucleus can be located in different places of the same. The group R is suitably bonded to carbon atom 5.



  The group R'CO can be a formyl, acetyl or propionyl group.



  When the five-membered ring of indane contains four alkyl groups, the acetyl compound has the most favorable musky odor. With five alkyl groups in the five-membered ring, the formyl group also gives a good musk odor, while when there are six alkyl groups in the five-membered ring, both the compounds with an acetyl group and those with a formyl group or propionyl group are valuable musk fragrances.



  Styrenes suitable for preparing the abovementioned compounds are styrene, a-methyl-styrene, p-methyl-styrene, p, a-dimethyl-styrene, p-ethyl-a-methyl-styrene, pn-propyl-a-methyl-styrene and p-isopropyl-a-methyl-styrene. These styrenes conform to the formula
EMI0002.0014
    in which R1 and R2 represent hydrogen atoms or alkyl groups having 1-3 carbon atoms.



  Suitable alkenes are those of the following formula:
EMI0002.0015
    in which R3 and R4 are alkyl groups with 1-3 carbon atoms and R5 and R, hydrogen or alkyl groups with 1-3 carbon atoms, such as. B. isobutylene, 2-methylbutylene (1), trimethylethylene, 2,3-dimethyl-butylene- (1), trimethylethylethylene and tetramethylethylene, or ascenes, which are able to convert under the reaction conditions by isomerization into an alkene of the above formula, such as . B. tert. Butyl ethylene.



  The condensation takes place under the influence of catalysts. Very good results are obtained with a mixture of glacial acetic acid and concentrated sulfuric acid, preferably in a weight ratio of 1: 1, with boron trifluoride etherate and with 70-85% strength sulfuric acid. But you can also use other catalysts.



  The condensation is preferably carried out at temperatures between -10 and + 900C. If you work at higher temperatures, it will be necessary in most cases, taking into account the boiling point of the alkenes, to carry out the reaction in an autoclave.



  The second step of the process according to the invention, the introduction of the acyl group into the benzene nucleus, can be carried out in various ways: To produce the aldehydes (formyl compounds), the polyalkylindane can first be converted into the chloromethyl compound, for example by reaction with paraformaldehyde and hydrochloric acid gas Presence of anhydrous zinc chloride as a catalyst. The chloromethyl compound can then be treated with hexamethylenetetramine in aqueous 50% acetic acid. The chloromethyl compound can also be allowed to react with a suspension of the sodium salt of 2-nitro-propane in 96% ethanol.



  Another method for introducing the aldehyde group is that the polyalkylindane is reacted with carbon oxide, gaseous hydrochloric acid and aluminum chloride in an autoclave according to the Gattermann-Koch method.



  The acetyl group can be introduced by treating the polyalkylindane with an acetyl halide or with acetic anhydride in the presence of aluminum chloride or another Friedel-Crafft catalyst known for this purpose.



  A propionyl group can be introduced into the benzene nucleus in a similar manner by using a propionyl halide or propionic anhydride in place of the acetyl halide or acetic anhydride. Insofar as one introduces an acetyl group, the compounds obtained are partly the same as those after Switzerland. Patent No. 311193 can be obtained by reacting p-cymene with alkenes or alcohols having 4-6 carbon atoms.



  The musk fragrances produced according to the invention have several advantages over the already known nitro musk fragrances. They differ in particular in their high light and alkali resistance, which latter property is particularly important for use in soap perfumes.

   They also easily dissolve in
EMI0003.0002
  
    <I> Table <SEP> 1 </I>
<tb> Empirical <SEP> Boiling Point <SEP> Melting Point <SEP> Refration <SEP> Spec. <SEP> Weight
<tb> Acylpolyalkyl-indane <SEP> (fragrance) <SEP> Formula <SEP> in <SEP> C <SEP> in <SEP> C <SEP> n <SEP> D <SEP> d20
<tb> 4
<tb> 1,2,3,3,5-Pentamethyl-indan-<SEP> C16H220 <SEP> 67,5-69
<tb> methyl ketone
<tb> 1,1,3,3,5-pentamethyl-indan-<SEP> C16H220 <SEP> 114/1 <SEP> mm <SEP> 60-61
<tb> methyl ketone
<tb> 1,1,3,5-tetramethyl-3-ethyl-indan-<SEP> C17H240 <SEP> 114 / 0.7 <SEP> mm <SEP> 31.5-33
<tb> methyl ketone
<tb> 1,1,5-trimethyl-3,3-diethyl-indan-<SEP> C18H260 <SEP> l18 / 0.1 <SEP> mm <SEP> 66.5-67.5
<tb> methyl ketone
<tb> 1,1,3,5-tetramethyl-3- (isopropyl) - <SEP> C18H26O <SEP> 100 / 0.1 <SEP> mm <SEP> 1.5251 <SEP> 0.9708
<tb> indan methyl ketone
<tb> 1,1,3,

  3-tetramethyl-5-ethyl-indan-<SEP> C17H240 <SEP> 140/2 <SEP> mm <SEP> 50.5-52
<tb> methyl ketone
<tb> 1,1,2,3,3,5-hexamethyl-indan-<SEP> C17H240 <SEP> 59-59.8
<tb> methyl ketone
<tb> 1,1,2,3,3,5-hexamethyl-indan-<SEP> 016H220 <SEP> 135 / 0.7 <SEP> mm <SEP> 66.5-67.5
<tb> carboxaldehyde
<tb> 1,1,2,3,5-Pentamethyl-3-ethyl- <SEP> 018H260 <SEP> 116 / 0.2 <SEP> mm <SEP> 1.5300 <SEP> 0.9767
<tb> indan methyl ketone
<tb> 1,1,2,3,3-Pentamethyl-5-ethyl- <SEP> 018H260 <SEP> 141/2 <SEP> mm <SEP> 74-75
<tb> indan methyl ketone
<tb> 1,1,3,3,5-Pentamethyl-2-ethyl- <SEP> 018H260 <SEP> 138/1 <SEP> mm <SEP> 1.5339 <SEP> 0.9881
<tb> indan methyl ketone
<tb> 1,1,2,2,3,3,5-heptamethyl-indan-<SEP> 017H240 <SEP> 130/1 <SEP> mm <SEP> 91.5-93
<tb> carboxaldehyde
<tb> Mixture <SEP> of <SEP> 1,1,2,2,3,5-hexa methyl-3-ethyl-indane-methyl ketone
<tb> and <SEP> 1,1,2,3,3,

  5-hexamethyl-2- <SEP> 019H280 <SEP> 131 / 0.3 <SEP> mm <SEP> 1.5281 <SEP> 0.9709
<tb> ethyl indane methyl ketone
<tb> 1,1,2,2,3,3-hexamethyl-5-ethyl- <SEP> 019H280 <SEP> 130 / 0.5 <SEP> mm <SEP> 60-61
<tb> indan methyl ketone
<tb> 1,1,2,2,3,3,5-heptamethyl-indan-<SEP> 018H260 <SEP> 119 / 0,2 <SEP> mm <SEP> 55,5-56
<tb> methyl ketone
<tb> 1,1,2,2,3,3,5-heptamethyl-indan- <SEP> 019H280 <SEP> 126 / 0.1 <SEP> mm <SEP>, <SEP> 40-41
<tb> Ethyl ketone the solvents commonly used in perfumery and cosmetics, such as diethyl phthalate, ethanol, mineral oils and fatty oils, Carbitol (registered trademark) and the like.



  The substances obtained according to the invention all smell of musk, but have considerable differences in terms of strength and the gradation of the musk odor, which allows extremely varied use.



  In the following table I the constants of a number of acyl polyalkylindanes obtained according to the invention are included.
EMI0004.0000
  
    <I> Table <SEP> I </I> <SEP> (continued)
<tb> Acylpolyalkyl-indane <SEP> (fragrance) <SEP> Empirical <SEP> boiling point <SEP> melting point <SEP> refraction <SEP> spec.

   <SEP> weight
<tb> Formula <SEP> in <SEP> 0 <SEP> C <SEP> in <SEP> 0 <SEP> C <SEP> n <SEP> D <SEP> d <SEP> 40
<tb> 1,1,3,3-tetramethyl-indan-<SEP> C15H260 <SEP> 49-50.5
<tb> methyl ketone
<tb> 1,1,2,3,3-pentamethyl-indan- <SEP> C16H220 <SEP> 127/2 <SEP> mm <SEP> 47-48 <SEP> 1.5332 <SEP> 1.0023
<tb> methyl ketone
<tb> 1,1,2,3,3-pentamethyl-indan- <SEP> C15H26O <SEP> 119-120 / 2 <SEP> mm <SEP> 48.5-50
<tb> carboxaldehyde
<tb> 1,1,2,2,3,3-hexamethyl-indan-<SEP> C17H240 <SEP> 140/2 <SEP> mm <SEP> 76-77
<tb> methyl ketone <I> Example 1 </I> 375 g of glacial acetic acid and 375 g of concentrated sulfuric acid are mixed in a round bottom flask equipped with a stirrer, thermometer, air cooler and dropping funnel.

   While stirring and while the tem perature is kept between 10 and 40, a mixture of 495 g of pa-dimethylstyrene and 315g of tetramethylethylene, that is 2,3-dimethyl-butylene-2, or 2,3-dimethyl, is added within 11/2 hours - 1-butylene was added dropwise. After everything has been added, stirring is continued for a further 21 / hours and then the mass is poured into water. The upper layer is separated off in a separating funnel and washed neutral with dilute sodium hydroxide solution and water.

   This is followed by distillation under reduced pressure, first of all a forerun followed by 1,1,2,2,3,3,5-heptamethylindane with a boiling point of 82-86 ° C. / 0.7 mm. The compound in question is a colorless liquid that solidifies after a while. After recrystallization from ethanol, it has a melting point of 65-66 C.



  In a flask equipped with a stirrer, dropping funnel and gas discharge tube, 400 g of pure nitrobenzene are stirred with 140 g of anhydrous aluminum chloride until it has completely dissolved. External cooling with water ensures that the temperature of the mixture does not significantly exceed 30. 216 g of 1,1,2,2, 3,3,5-heptamethylindane, 85 g of acetyl chloride and 200 g of nitrobenzene are allowed to flow in through the dropping funnel over a period of 3 hours. During the reaction, the temperature is kept at about 20 by cooling with water. After the gas development has stopped, stir for another half an hour.

   The viscous mass is now left in a mixture of ice with vigorous stirring. and concentrated hydrochloric acid flow until the complex compound of aluminum chloride is completely decomposed. The heavy oil is washed neutral with water and sodium acetate solution. After distilling off the nitrobenzene, of which 590 g were recovered, about 210 g of distilled acetyl-1,1,2,2,3,3,5-heptamethyl-indane are obtained, which soon solidifies. After recrystallization from methanol, the compound melts at 55.5-56.

      <I> Example 2 </I> In a manner similar to that described in Example 1, propionyl-1,1,2,2,3,3,5-heptamethyl-indane is prepared by using 95 g of propionyl chloride instead of 85 g of acetyl chloride pionyl chloride is taken. This ketone is also a crystallized substance. It boils at 126 / 0.1 mm and melts at 43-44.



  <I> Example 3 </I> In the manner described in Example 1, 1,1,2,2,3,3-hexamethyl-5-ethyl-indane is prepared, with 557 g of pa-dimethylstyrene being used instead of 495 g p-ethyl-a-methyl-styrene goes out. The polyalkylindane produced in this way boils at 108 C / 2 mm. nD = 1.515 and d24 = 0.918.



  230 g of this compound are converted into acetyl-1,1,2,2,3,3-hexamethyl-5-ethyl-indane in the manner described there. The acetyl compound is a crystalline substance with a boiling point of 130 C / 0.5 mm and a melting point of 60-6l C.



  <I> Example 4 </I> 1,1,2,3,3,5-hexamethylindane is prepared in the manner described in Example 1 using 262 g of trimethylethylene instead of 315 g of tetramethylethylene. The polyalkylindane obtained in this way has a boiling point of 84 to 87 C / 2 mm. A colorless liquid was obtained on fractionation, boiling point 85 ° C./2 mm, nD = 1.5119, d24 = 0.9119.



  93 g of anhydrous zinc chloride and 112 g of paraformaldehyde are suspended in 1370 g of 1,1,2,3,3,5-hexamethylindane in a flask equipped with a stirrer, gas inlet tube, thermometer and Liebig's condenser. After the mass has been heated to 55, a vigorous stream of dry hydrochloric acid gas is passed in while stirring, ensuring that the temperature is kept between 58 and 62 th.



  During the first hour, the hydrochloric acid gas is rapidly absorbed. In order for the reaction to come to an end completely, the introduction of gas must continue for a further 2 hours; the rate of introduction can be significantly reduced. After cooling, the layers are separated from one another in a separating funnel. After the upper layer has been washed neutral with water and dilute sodium hydroxide solution, it is distilled under reduced pressure. A first run of unchanged hexamethylindane goes over, of which 648 g are recovered.

    The chloromethyl-1,1,2,3,3,5-hexamethylindane then passes over as a colorless liquid with a boiling point of 124-150 / 2 mm. The yield is 656 g. This liquid becomes solid and can be further purified by recrystallizing from ethanol, resulting in colorless crystals with a melting point of 64-66.



  The chloromethylhexamethylindane obtained in this way is converted into the formyl 1,1,2,3,3,5-hexamethylindane in the following manner.



  In a round bottom flask equipped with a stirrer and condenser, 452 g of chloromethylhexamethylindane are added in portions to a warm mixture of 74.8 g of sodium hydroxide, 173 g of 2-nitropropane and 1110 g of 96% strength ethanol. This takes 10-15 minutes and after each addition the liquid boils. After the reaction has ended, the mixture is boiled for a further 15 minutes. The liquid must now be neutral. The table salt is filtered off with suction after cooling, whereupon the alcohol is distilled off. The remaining liquid is diluted with water and extracted with benzene in a separating funnel. It is washed three times with 150 cm each of 10% sodium hydroxide solution and then with water until a neutral reaction is obtained.



  After the solvent has been distilled off, the crude aldehyde can be purified by distillation in vacuo. 350 g of formyl-1,1,2,3,3,5-hexamethylindane with a boiling point of 133-138 / 3.5 mm are obtained. It is a solid that, after recrystallization from 50% ethanol, melts at 66.5-67.5.



  <I> Example 5 </I> The chloromethyl compound is prepared from 65 g of the 1,1,2,2,3,3,5-heptamethylindane prepared according to Example 1, 13.5 g of anhydrous zinc chloride and 16.5 g of paraformaldehyde in the same way as in Example 4, but using a reaction temperature of 90. The chloromethyl-1,1,2,2, 3,3,5-heptamethyl-indane boils at 121-130 / 0.5 mm and melts after recrystallization from ethanol at 91-93.



  42 g of the compound prepared in this way are boiled for 2 hours under reflux with 44 g of hexamethylenetetramine, 65 cm of glacial acetic acid and 65 cm of water. It is then cooled somewhat, 25 cm of 36% strength hydrochloric acid are added and the mixture is boiled again for 20 minutes. After cooling and diluting with water, it is extracted with benzene. The benzene solution is then washed neutral with water and bicarbonate solution. After distilling off the benzene, fractionation is carried out in vacuo, 29 g of aldehyde having a boiling point of 125-140 / 1 mm being obtained. The formyl-1,1,2,2,3,3,5-heptamethyl-indane is further purified by recrystallization from a methanol-ethanol mixture.

   It is obtained in the form of colorless crystals with a melting point of 91.5-93.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Moschusriech stoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Styrol mit einem Alken in Gegenwart eines Katalysators reagieren lässt, wobei das Styrol und das Alken derart gewählt werden, dass Polyalkyl-indane ent stehen, in denen wenigstens 4 Wasserstoffatome des. Cyclopentanrings des Indans durch Alkylgruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen substituiert sind, und in den Benzolring des in dieser Weise erhaltenen Polyalkyl-indans eine Acylgruppe mit 1-3 Kohlen stoffatomen einführt. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man ein Styrol der Formel EMI0005.0019 in der R1 und R2 Wasserstoffatome oder Alkyl gruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen darstellen, ver wendet. 2. PATENT CLAIM A process for the production of musk fragrances, characterized in that a styrene is allowed to react with an alkene in the presence of a catalyst, the styrene and the alkene being selected such that polyalkylindanes are formed in which at least 4 hydrogen atoms of the cyclopentane ring are produced of the indane are substituted by alkyl groups with 1-3 carbon atoms, and introduces an acyl group with 1-3 carbon atoms into the benzene ring of the polyalkylindane obtained in this way. SUBClaims 1. The method according to claim, characterized in that a styrene of the formula EMI0005.0019 in which R1 and R2 represent hydrogen atoms or alkyl groups having 1-3 carbon atoms are used. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unter anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Styrol, a-Methyl-styrol, p-Methyl-styrol, p,a-Dimethyl-styrol, p-Äthyl-a-methyl-styrol, p-n-Propyl-a-methyl-styrol oder p-Isopropyl-a-methyl-styrol verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch und Unter ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Alken der Formel EMI0005.0020 in der R3 und R4 Alkylgruppen mit 1-3 Kohlen stoffatomen und R5 und R, Wasserstoff oder Alkyl gruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen sind bzw. ein Alken, das unter den Reaktionsbedingungen durch Isomerisation in ein Alken obiger Formel überzu gehen vermag, verwendet. 4. Method according to claim and sub-claim 1, characterized in that styrene, a-methyl-styrene, p-methyl-styrene, p, a-dimethyl-styrene, p-ethyl-a-methyl-styrene, pn-propyl-a -methyl-styrene or p-isopropyl-a-methyl-styrene is used. 3. The method according to claim and sub-claims 1 and 2, characterized in that an alkene of the formula EMI0005.0020 in which R3 and R4 are alkyl groups with 1-3 carbon atoms and R5 and R, hydrogen or alkyl groups with 1-3 carbon atoms, or an alkene which is able to convert into an alkene of the above formula by isomerization under the reaction conditions is used. 4th Verfahren nach Patentanspruch und Unter ansprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass man Isobutylen, 2-Methyl-butylen-(1), Trimethyläthylen, Tetramethyläthylen, 2,3-Dimethylbutylen-(1), Tri- methyläthyläthylen oder Butyläthylen verwendet. 5. Verfahren nach Patentanspruch und Unter ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass als Katalysator ein Gemisch aus Eisessig und konzen trierter Schwefelsäure oder Bortrifluorid-ätherat oder etwa 70-85%ige Schwefelsäure angewendet wird. 6. Process according to patent claim and sub-claims 1-3, characterized in that isobutylene, 2-methyl-butylene- (1), trimethylethylene, tetramethylethylene, 2,3-dimethylbutylene- (1), trimethylethylethylene or butylethylene are used. 5. The method according to claim and sub-claims 1-4, characterized in that a mixture of glacial acetic acid and concentrated sulfuric acid or boron trifluoride etherate or about 70-85% strength sulfuric acid is used as the catalyst. 6th Verfahren nach Patentanspruch und Unter ansprüchen 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass man in das Polyalkyl-indan eine Chlormethylgruppe ein führt und diese darauf in eine Formylgruppe über- führt, indem man die' Chlormethylverbindung mit einer Lösung von Hexamethylentetramin in etwa 50%iger wässriger Essigsäure reagieren lässt. 7. Verfahren nach Patentanspruch und Unter ansprüchen 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass man in das Polyalkyl-indan eine Chlormethylgruppe ein führt und diese anschliessend in eine Formylgruppe überführt, indem man die Chlormethylverbindung mit einer Suspension des Natriumsalzes von 2-Nitro- propan in Äthanol reagieren lässt. Process according to claim and sub-claims 1-5, characterized in that a chloromethyl group is introduced into the polyalkyl-indane and this is then converted into a formyl group by mixing the 'chloromethyl compound with a solution of hexamethylenetetramine in about 50% aqueous Lets acetic acid react. 7. The method according to claim and sub-claims 1-5, characterized in that a chloromethyl group is introduced into the polyalkyl-indane and this is then converted into a formyl group by the chloromethyl compound with a suspension of the sodium salt of 2-nitropropane in Reacts ethanol. B. Verfahren nach Patentanspruch und Unter ansprüchen 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass man in das Polyalkyl-indan eine Acetylgruppe durch Reaktion mit einem Acetylhalogenid oder Essigsäure anhydrid in Gegenwart eines Katalysators einführt. 9. Verfahren nach Patentanspruch und Unter ansprüchen 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass man in das Polyalkyl-indan eine Propionylgruppe durch Reaktion mit einem Propionylhalogenid oder Propion- säureanhydrid in Gegenwart eines Katalysators ein führt. 10. Verfahren nach Patentanspruch und Unter ansprüchen 1-5 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Acetylgruppe in ein Polyalkyl-indan einführt, das 4 Alkylgruppen in 1,1,3,3-Stellung ent hält. 11. B. The method according to claim and sub-claims 1-5, characterized in that an acetyl group is introduced into the polyalkyl-indane by reaction with an acetyl halide or acetic anhydride in the presence of a catalyst. 9. The method according to claim and sub-claims 1-5, characterized in that a propionyl group is introduced into the polyalkyl-indane by reaction with a propionyl halide or propionic anhydride in the presence of a catalyst. 10. The method according to claim and sub-claims 1-5 and 8, characterized in that an acetyl group is introduced into a polyalkyl-indane which holds 4 alkyl groups in the 1,1,3,3-position. 11. Verfahren nach Patentanspruch und Unter ansprüchen 1-8, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Formylgruppe oder Acetylgruppe in ein Poly- alkyl-indan einführt, das 5 Alkylgruppen in 1,1,2,3,3- Stellung enthält. 12. Verfahren, nach Patentanspruch und Unter ansprüchen 1-9, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Formylgruppe, Acetylgruppe oder Propionyl- gruppe in ein Polyalkyl-indan einführt, das 6 Alkyl gruppen in 1,1,2,2,3,3-Stellung enthält. 13. Process according to patent claim and dependent claims 1-8, characterized in that a formyl group or acetyl group is introduced into a polyalkylindane which contains 5 alkyl groups in the 1,1,2,3,3-position. 12. The method according to claim and sub-claims 1-9, characterized in that a formyl group, acetyl group or propionyl group is introduced into a polyalkyl-indane which has 6 alkyl groups in 1,1,2,2,3,3- Position contains. 13th Verfahren nach Patentanspruch und Unter ansprüchen 1-12, dadurch gekennzeichnet, dass die Acylgruppe in ein Polyalkyl-indan eingeführt wird, das im Benzolring eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlen stoffatomen enthält. Process according to claim and sub-claims 1-12, characterized in that the acyl group is introduced into a polyalkyl-indane which contains an alkyl group with 1-3 carbon atoms in the benzene ring.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0487319A3 (en) * 1990-11-21 1992-08-12 Union Camp Corporation Novel heptamethyl indane compound

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