CH353104A - Procédè de favrication de colorants silano-azoiques - Google Patents

Description

  Procédé de fabrication de colorants     silano-azoïques       La présente invention     concerne    un procédé pour  la fabrication de colorants     silano-azdiques.     



  Lesdits colorants comprennent le groupement de  la formule générale suivante  
EMI0001.0004     
    dans laquelle R représente un radical aryle ou un  radical aryle substitué, tel que par exemple, des  radicaux phényle,     naphtyle    ou     anthraquinone,    ou  des radicaux phényle,     naphtyle    ou     anthraquinone     substitués, tels que des radicaux phényle ou     naphtyle     substitués par du chlore, des groupes     hydroxy,          méthoxy,    alcoyle inférieur, méthyle,     sulfo,        sulfon-          amide,        arylazo    non substitués,

       arylazo    substitués,  phényle, nitro,     acylamino,    et analogue ; Ar repré  sente un radical     arylène    tel que des radicaux       phénylène    et     naphtylène,    y compris des radicaux       phénylène    ou     naphtylène    substitués ; X représente  un atome d'hydrogène ou un radical     alcoyle        6ven-          tuellement    substitué ; et (a) est un nombre entier  dont la valeur est d'au moins 3, et de     préfé-          rence        comprise    entre 3 et 5.

   Les     substituants,    du  radical Ar peuvent être des radicaux alcoyle infé  rieurs, des radicaux     alcoxy,    des     radicaux    nitro, des  atomes d'halogène, des     radicaux        sulfo,    et analogues.  Les valences libres de l'atome Si dans la formule  ci-dessus sont liées à des     groupements    alcoyle, aryle       alcoxy    ou     aryloxy,    ou à un autre atome de     silicium     par de l'oxygène.  



  Ces colorants sont préparés, selon la présente  invention, par     copulation    d'un sel de     diazonium    d'une       arylamine    primaire avec un     arylaminoalcoylsilane.     On peut obtenir ces     arylaminoalcoylsilanes    par réac  tion d'une arylamine avec un     haloalcoylsilane    ou un         aminoalcoylsilane,        comme    représenté par l'équation  générale suivante  
EMI0001.0046     
    dans laquelle Ar, X et (a) ont la même signification  que     ci-dessus    ;

   Z représente un atome     d'halogène    ou  un radical     amino    et Y,, Y2 et     Y3    sont des radicaux  alcoyle,     alcoxy,    aryle ou     aryloxy.    Par exemple, la  réaction du     gamma-chloropropyltriméthylsilane        avec     une     N-méthyl-aniline    à 1000 C environ sous une  atmosphère de gaz     inerte,        fournit    de la     N-méthyl-N-          (gamma-triméthylsilylpropyl)-aniline.     



  Les arylamines primaires substituées ou non  substituées qui peuvent être     utilisées,    après     diazota-          tion,    pour exécuter le présent procédé, sont par  exemple les monoamines primaires de la     série    du       benzène,    du naphtalène, ou de     l'anthraquinone    ; les       monoamines    de colorants     aminoazoïques    ;

   ou les  diamines de la série du benzène, du naphtalène, ou  du     biphénylène.    Pour obtenir des     colorants    avec des  sels de     tétrazonium        dérivant    de     diamines,    par exem  ple à partir des dérivés     tétrazoïques    obtenus à     partir     du     3,3'-diméthoxy-4,4'-diaminodiphényle,    ou du 4,4'  diaminodiphényle,

   il est possible de copuler à la fois  les groupes     diazonium    avec deux moles d'un     aryl-          aminoalcoylsilane    ou de copuler un groupe de     diazo-          nium    du     tétrazoïque    avec une mole d'un     arylamino-          alcoylsilane,

      et l'autre groupe de     diazonium    avec  une seconde mole d'un constituant de     copulation     classique exempt de     silicium.         Des exemples des     arylaminoalcoylsilanes    auxquels  on peut avoir     recours    à titre de     constituants    de copu  lation, sont entre autres  la     N-(gamma-triméthylsilylpropyl)-aniline,     la     N-méthyl-N-(gamma-triméthylsilylpropyl)-aniline,     la     N,N-di-(gamma-triméthylsilylpropyl)-aniline,     la     N-(delta-triméthylsilylbutyl)-2-méthoxyaniline,     la     N-(gamma-triéthylsilylpropyl)-2,

  5-dichloroaniline,     la     N-(,,,anima-triméthylsilylpropyl)-3-nitroaniline,     la     N-(gamma-triméthylsilylpropyl)-alpha-          naphtylamine,     l'acide     N-(gamma-triméthylsilylpropyl)-alpha-          naphtylamine-5-sulfonique,     l'acide     N-(gamma-triméthylsilylpropyl)-alpha-          naphtylamine-3,6-disulfonique,     la     N-méthyl-N-(gamma-triéthoxysilylpropyl)-          aniline,     la     N-(gamma-triéthoxysilylpropyl)-aniline,     la     N-(delta-triéthoxysilylbutyl)-3-nitraniline,

       la     N-(gamma-méthyldiéthoxysilylpropyl)-aniline,     la     N-(gamma-diméthyléthoxysilylpropyl)-aniline,     la     N-(gamma-triéthoxysilylpropyl)-alpha-          naphtylamine,     la     N-(delta-diméthyléthoxys.ilylbutyl)-          2,5-dichloraniline     et analogue.  



  Lorsqu'on a recours, pour exécuter le procédé, à  un     arylaminoalcoylsilane    fonctionnel, c'est-à-dire à  un     arylaminoalcoylsilane    contenant des radicaux       alcoxy    ou     aryloxy    fixés à l'atome de silicium, le colo  rant     silano-azoïque    monomère doit être formé dans  un milieu sensiblement anhydre pour empêcher une  hydrolyse et une     formation    de colorants     siloxano-          azoïques    ;

   parmi les solvants organiques anhydres  auxquels on peut avoir recours, on peut     mentionner     le     dioxane,    l'acide acétique glacial, la     diméthyl-          formamide,    le     2-méthoxyéthanol,    l'éthylène-glycol, et  analogue. Lorsque     l'arylaminoalcoylsilane    n'est pas  fonctionnel, la réaction de copulation peut être con  duite dans un milieu aqueux ou dans un milieu an  hydre.

   Les colorants obtenus à     partir        d'arylamino-          alcoylsilanes    fonctionnels dans des conditions an  hydres, peuvent être hydrolysés pour fournir des colo  rants de     polysiloxane.     



       Les        nuances    des     colorants    obtenus peuvent varier  suivant les constituants particuliers choisis pour four  nir le colorant. Des couleurs comprises entre les jau  nes et les oranges, les rouges et les bleus, peuvent  être ainsi obtenues, qui conviennent à une teinture  du coton, de la laine, de la soie, du tissu de verre,  du nylon, de l'acétate, et de la viscose. Si le colo  rant est exempt de groupes solubles dans l'eau, les  composés colorés peuvent être appliqués en tant que  pigments pour des peintures et des huiles.  



  Les colorants     silano-azoïques    obtenus selon la  présente invention possèdent des     caractéristiques    de  solubilité analogues aux colorants semblables prépa  rés en ayant     recours    au même constituant     diazoïque,     et au     constituant    de copulation correspondant à base  d'amine exempt de silicium. Les     colorants    présentent    une solubilité suffisante pour teindre le tissu ou le fil  à partir d'une solution aqueuse du bain de teinture.  Toutefois, on peut avoir recours à des solutions an  hydres de solvant. On peut obtenir également des  teintures satisfaisantes à     partir    de suspensions.

   On  peut ajouter de faibles quantités d'adjuvants de tein  ture, tels qu'un     alcool,    ou une     pyridine,    ou la     di-          méthylformamide,    au bain de teinture, afin d'aider  à obtenir des teintures satisfaisantes.  



  On peut également obtenir des complexes métal  liques des colorants. Par exemple, on peut copuler,  conformément à l'invention, une     dianisidine        t6trazoï-          que    dans un milieu acide avec un équivalent d'un       arylaminoalcoylsilane    ; le second groupe de     diazonium     peut ensuite être copulé dans un milieu alcalin avec  de l'acide     8-acétylamino-l-hydroxy-naphtalène-3,6-          disulfonique.     



  La préparation du     colorant    représenté par la for  mule suivante est un exemple typique de la présente  invention  
EMI0002.0066     
    On obtient ce colorant en dissolvant 1,24 g d'acide       anthranilique    dans 4 ml d'eau, et 1 ml d'acide     chlor-          hydrique    à     30        %        par        chauffage    à     601,        C,        environ.        On     ajoute alors à la solution 5 g environ de glace, et       1,

  64        ml        d'acide        chlorhydrique    à     30        %,        ex        on        refroi-          dit    le mélange dans un bain de glace à -     51,    C. A  cette solution, on ajoute progressivement entre -     5     C  et     -I-        3,1    C tout en agitant, une solution de 0,7 g de  nitrite de sodium dans 4 ml environ d'eau au-dessous  de la surface du milieu réactionnel.

   Puis on ajoute  lentement et goutte à goutte à     0     C environ 2,05 g  de     N-méthyl-N-(gamma-triméthylsilylpropyl)-aniline,     et on agite pendant une heure. On ajoute une solu  tion de 0,37 g d'une solution d'acétate de sodium au  mélange réactionnel, et l'agite pendant     encore    24 heu  res, en laissant la température s'élever à la tempé  rature ambiante.

   On la neutralise à l'aide d'une     solu-          tion        d'hydroxyde        de        sodium    à 5     %    à     un        pH        de    7  environ comme indiqué par un papier indicateur uni  versel, et la laisse reposer     pour    qu'elle se cristallise.  On filtre le colorant solide rouge foncé, le lave à  l'eau, puis à l'aide d'une solution d'acide acétique à  10 0/0, puis de nouveau à l'eau. On sèche les cris  taux à la température ambiante, on les dissout dans  du méthanol bouillant, et on filtre la solution.

   On  laisse refroidir lentement le filtrat, et après 48 heures  à la température ambiante, on filtre les cristaux de  colorant rouge, les lave au méthanol froid, et les  sèche à l'air. Le rendement est de 0,3 g. Un échan  tillon analytique fortement purifié présente une teneur  en Si de 7 0/0, et une teneur en N de 10,9 0/0. Les  valeurs théoriques en tant que     C,@,H27O.,N3Si    sont Si,  7,6 0/0, et N,     11,4'%.     



  On peut appliquer ce colorant pour teindre de  l'acétate, du nylon, du     coton,    de la soie, de la vis  cose, de la laine, et du tissu de verre apprêté et non      apprêté, à partir d'un bain de teinture consistant en  0,01 g du colorant dans 5 ml de méthanol, et 0,05 ml  de     pyridine.    On teint les tissus d'essai en les laissant  reposer dans le bain de teinture à 250 C pendant  16 heures. On les retire, les lave à l'eau, et les sèche.  Il est également possible de teindre ces fibres à partir  d'un bain aqueux à des températures élevées suivant  des procédés classiques bien connus.  



  La préparation du colorant représenté par la for  mule  
EMI0003.0002     
    constitue un exemple illustrant la fabrication d'un  colorant contenant des radicaux fonctionnels dans des  conditions sensiblement anhydres.  



  On obtient ce     colorant    en     diazotant    0,01 mole  de     p-nitraniline    de la façon suivante : une solu  tion de 1,38 g de     p-nitraniline    dans 10 ml de     di-          méthylformamide,    et 15 ml     d'HCl    (2M) dans de  l'acide     acétique    glacial, est     diazotée    entre     5     C et       10     C en ajoutant lentement 10 ml d'une solution  molaire de nitrite de sodium dans de     l'éthylène-          glycol.    Pendant la     diazotation,

      les cristaux du chlo  rure de     diazonium    se séparent. On achève la préci  pitation en ajoutant du     dioxane    refroidi, et on filtre  et lave alors le sel de     diazonium    sur l'entonnoir à  l'aide de     dioxane.    On le dissout dans 5 ml d'acide  acétique glacial, et le refroidit à 50 C environ. On  ajoute une solution de 2,8 ml (0,0093 mole de     N-          méthyl-N-(gamma-triéthoxysilylpropyl)-aniline    dans  5 ml d'acide acétique glacial à la solution de     diazo-          nium    et il se forme un liquide visqueux rouge pro  fond qui se solidifie progressivement.

   On filtre les  cristaux, et les sèche dans     un    dessiccateur.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS I. Procédé de fabrication de colorants silano- azoïques comprenant le groupement EMI0003.0031 où R représente un radical aryle ou un radical aryle substitué, Ar représente un radical arylène ou un radical arylène substitué, X représente de l'hydro gène, un radical alcoyle ou un radical alcoyle substi tué et a est un nombre entier dont la valeur est d'au moins 3, les valences libres de l'atome Si étant liées à des groupements alcoyle, aryle, alcoxy,

   ou aryloxy ou à un autre atome de silicium par de l'oxygène, caractérisé en ce qu'on copule un sel de diazonium d'une arylamine primaire avec un arylaminoalcoyl- silane. II. Utilisation des colorants obtenus par le pro cédé selon la revendication I pour la teinture de matières fibreuses non textiles, caractérisée en ce qu'on met en contact ladite matière fibreuse avec un bain contenant un tel colorant, à température élevée, la rince et la sèche.

   SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce que l'arylaminoalcoylsilane a la formule EMI0003.0046 dans laquelle Z représente un radical aryle ou un radical aryle substitué, X représente de l'hydrogène ou un radical alcoyle, Yl, Y2, Y3 représentent un radical alcoyle, aryle, alcoxy, ou aryloxy, et a est un nombre entier dont la valeur est d'au moins 3,

   et dans laquelle la position para de Z par rapport à l'atome d'azote amino est libre et réactive. 2. Procédé suivant la revendication I et la sous- revendication 1, caractérisé en ce que le groupe aryle de l'arylamine primaire est substitué par du chlore, des radicaux hydroxy, méthoxy, alcoyle inférieur, sulfo, sulfonamido, arylazo non susbstitué ou substi tué, phényle, nitro, ou acylamino. 3.

   Procédé selon la revendication I et les sous- revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le radi cal aryle de l'arylaminoalcoylsilane est substitué par des radicaux alcoyle inférieur, alcoxy, nitro, sulfo ou de l'halogène. 4.

   Procédé selon la revendication I et les sous revendications 1 et 3 pour la préparation du colo rant de formule EMI0003.0074 caractérisé en ce qu'on copule un sel de diazonium d'acide anthranilique avec la N-méthyl-N-(gamma- triméthylsilyl-propyl)-aniline. 5.

   Procédé selon la revendication I et les sous revendications 1, 2 et 3 pour la préparation du colo rant de formule EMI0003.0081 caractérisé en ce qu'on copule un sel de diazonium de la p-nitraniline avec la N-méthyl-N-(gamma-tri- éthoxysilyl-propyl)-aniline, dans des conditions sen siblement anhydres. 6. Utilisation selon la revendication II, caracté risée en ce que la matière fibreuse est une masse de fibres de verre destinées à des applications non textiles.