CH355543A

CH355543A - Verfahren zur Herstellung von Chromkomplexen neuer Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: CH355543A
Authority: CH
Inventors: Frederick Strobel Albert; Charles Catino Sigmund
Original assignee: Gen Aniline & Film Corp
Priority date: 1956-09-01
Filing date: 1956-09-01
Publication date: 1961-07-15

Description

Verfahren zur Herstellung von Chromkomplexen neuer Monoazofarbstoffe Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Chromkomplexen von Mono- azofarbstoffen der Formel:
EMI0001.0007
worin R für eine Methyl-, Carbonamid- oder Carb- alkoxygruppe, z. B. die Carbomethoxy-, Carbäthoxy-, Carbopropoxygruppe usw., steht und der Kern A noch weiter substituiert sein kann, z.

B. durch Alkoxygruppen, z. B. die Methoxy-, Propoxy-, Butoxygruppe usw., Halogen, z. B. Chlor oder Brom, Sulfamylgruppen, Dialkylsulfamylgruppen, z. B. die Dimethyl-, Dipropyl-, Dibutylsulfamylgruppe usw.

Der Chromkomplex des Monoazofarbstoffes, der erhalten wird, indem die Diazoverbindung der Anthranilsäure mit 1-PhenyY-3 methyl-5-pyrazolon gekuppelt wird, ist bekannt und wurde zum Färben von Nylon verwendet. Bei der Anwendung auf Nylon und animalischen Fasern, wie z. B. Wolle, werden bei einer Wäsche etwa 25 1/o der Farbstärke verloren. Der Verlust der Farbstärke wächst bei wiederholten Wäschen fortschreitend.

Diese Unbeständigkeit ge gen alkalische Wäschen ist besonders störend, wenn gefärbte Wolle zusammen mit weisser Wolle oder Nylon verwendet wird und ein Anbluten oder Wan derung von der gefärbten Wolle zu den weissen Stellen stattfinden kann. Das Anbluten ist besonders störend bei Teppichmaterialien.

Der Chromkomplex des Monoazofarbstoffes, der erhalten wird, wenn diazotiertes 2 Amino-4-chlor- phenol mit 1-(6'-Sul'fo-2',4'-dichlor-phenyl)-8-methyl- 5-pyrazolon gekuppelt wird und wenn diazotierte 2 Amino-l-oxy-benzol-4,6-disulfonsäure mit 1-(2',5'- Dichlor-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon gekuppelt wird, zeigen eine geringere Affinität beim neutralen Färben auf Wolle und Nylon. Solche Farbstoffe be nötigen ziemlich grosse Mengen an Säure, um Fär bungen auf Wolle und Nylon zu erzielen.

Soweit diese Farbstoffe eine Sulfonsäuregruppe im Phenyl- rest des Pyrazolons enthalten und im Anthranisäure- rest einen Oxy- und/oder Sulfonsäurerest enthalten, verlieren sie beim Waschen viel mehr an Farbstärke als Farbstoffe ohne Sulfonsäuregruppe. Bei wiederhol ten Waschungen wächst der Verlust an Farbstärke fortschreitend, so dass der endgültige Farbton viel schwächer als der ursprüngliche ist,

was bei sulfo- nierten Farbstoffen viel ausgeprägter ist als bei nichtsulfonierten.

Es wurde nun gefunden, dass beim Kuppeln der Diazoverbindung einer gegebenenfalls substituierten Anthranilsäure mit einem Pyrazolon, das einen Di- chlorphenyl-Substituenten in 1-Stellung und eine Methyl-, Carbonamido- oder Carbalkoxygruppe in 3-Stellung enthält, und Metallisieren des erhaltenen Farbstoffes mit Chrom,

chromierte Pyrazolon-mono- azofarbstoffe erhalten werden, welche bei einer oder mehreren Wäschen nur sehr wenig an Farbstärke verlieren und welche weisse Wolle oder Nylon in Teppichmaterialien, die ungefärbte Fasern der ge nannten Art enthalten, bei alkalischen Wäschen, z. B. mit Tetranatriumpyrophosphat, nicht anbluten. Diese neue und unerwartete Eigenschaft ist der An- wesenheit von zwei Chloratomen im Phenylrest in der 1-Stellung des Pyrazolons zuzuschreiben.

Der Substituent in 3-Stellung des Pyrazolons hat keine Einwirkung auf die Farbe und die Waschechtheit der Farbstoffe, soweit es sich um eine Methyl-, Carbon- amid- oder Carbalkoxygruppe handelt. Die Anwe senheit einer Oxy- oder einer oder zwei Sulfonsäure- gruppen und einer Oxygruppe mit Anthranilsäurerest liefert keine geeigneten Farbstoffe, da deren Affini tät und Waschechtheit für Wolle und Nylon sehr gering ist.

Innerhalb dieser Einschränkungen wird auf Grund der Versuchsergebnisse angenommen, dass die Anwesenheit der zwei Chloratome in dem be sagten Phenylrest zur ausserordentlich hohen Licht echtheit und den guten Egalitätseigenschaften der Farbstoffe einschliesslich der leuchtenden Töne beiträgt.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können Chromkomplexe von Monoazofarbstoffen hergestellt werden, die eine ausserordentlich hohe Farbaffinität. für Wolle und Nylon und eine ausgezeichnete Licht- und Nassechtheit besitzen.

Als Diazoverbindungen kommen insbesondere in Frage: diejenige der Anthranilsäure, der 5-Sulfamyl-anthranilsäure, der 5-Methoxy-anthranilsäure, der 3,4-Dichlor-anthranilsäure, der 3,5-Dichlor-anthranilsäure, der 3,6-Dichlor-anthranilsäure, der 4,5-Dichlor-anthranilsäure, oder der 5,6-Dichlor-anthranilsäure.

Als Kupplungskomponenten können beispielsweise verwendet werden: 1-(2',5'-Dichlor-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(3',4'-Dichlor-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und 1-(2',5' Dichlor-phenyl)-3-carbäthoxy-5-pyr- azolon.

Die Kupplungskomponenten können in der üblichen Weise hergestellt werden, indem z. B. äquimolare Mengen des Hydrazins aus 2,5-Dichlor-anilin mit Oxalylessigsäurediäthylester umgesetzt werden, um das entsprechende Hydrazon zu liefern, welches durch Ringschluss in das Pyrazolon übergeführt wird.

Anstelle von 2,5-Dichlor-anilin können auch 2,3-Di- chlor-anilin, 2,4 Dichlor-anilin, 2,6-Dichlor-anilin, 3,4-Dichlor-anilin und 3,5-Dichlor-anilin zur Her stellung des genannten Hydrazins verwendet werden. 1-(2',5'-Dichlor-phenyl)-3-carbonamido - 5 - pyrazolon kann in bekannter Weise hergestellt werden, indem 1 a(2',5'-Dichlor.phenyl>-3-carbäthoxy-5-pyrazolon mit Ammoniak umgesetzt wird. Der durch Kupp lung erhaltene Farbstoff kann in üblicher Weise mit Chrom metallisiert werden.

Beispiel 1 Chromkomplex des Farbstoffes der Formel:
EMI0002.0052
Aus 9,9g Anthranilsäure und 50 cm3 Wasser wurde eine Aufschlämmung hergestellt und dann 12 cms konz. Salzsäure (37o/oig) und 50 Teile Eis zugegeben.

Bei 5-10 wurden langsam 16,9 cm3 304/aige Natriumnitritlösung zugefügt und die Di- azolösung bei 5-10 1/2 Stunde gerührt, worauf zur Beseitigung des überschüssigen Nitrits 1,2 cm3 Sulfaminsäure zugegeben wurden.

Es wurde eine Kupplungslösung aus 30,5 g 1-(2',5'-Dichlor-phenyl)- 3-methyl-5-pyrazolon, 65 cm3 Wasser und 8,0 cm3 40o/oiger Natriumhydroxydlösung (Gew./Vol.) her gestellt. Die Aufschlämmung wurde 15 Minuten auf 95111 erhitzt, dann auf 8 abgekühlt und die Diazo- lösung während 10 Minuten zugegeben. Anschliessend wurden weitere 100 cm3 Wasser und 15 g Natrium acetat zugegeben.

Nachdem eine Stunde gerührt worden war, wurden nochmals 200 cm3 Wasser und 8 cm3 40o/oiger Natriumhydroxydlösung (Gew.Vol.) zugegeben. Die Kupplung war nach weiterem ein stündigem Rühren beendet. Es wurde noch 1,q Stunde gerührt und dann die Aufschlämmung abgesaugt, wobei 137,1 g nasser Kuchen erhalten wurden. Chromierung: In einen 1-Liter-Vierhalskolben wurde der obige feuchte Kuchen, 14,0 g Chromformiat und 250 cm3 Formamid gegeben.

Die Mischung wurde 6 Stunden bei 125 gerührt und dann in 1 Liter Wasser ein gegossen. Anschliessend wurde15 Minuten gerührt, 22 g Salz zugegeben, nochmals 15 Minuten gerührt, die Reaktionsmischung 2 Tage stehengelassen, ab gesaugt und getrocknet. Trockengewicht: 45,8 g. Dispergierung: Es wurde eine Dispersion hergestellt, indem 10 g des obigen Farbstoffes mit 10 g des Kondensations produktes aus Formaldehyd und naphthalin-2-sulfon- saurem Natrium in einem Werner-Pfleiderer-Mischer gemischt und der Farbstoff 2 Stunden in Form einer dicken Paste geknetet wurde, wobei gelegent lich geringe Mengen Wasser zugegeben wurden. Der dispergierte Farbstoff wurde dann im Mischer ge trocknet.

Färbevorschrift 0,4 g des obigen dispergierten Farbstoffes wer den in 300 cm3 Wasser gelöst, 0,3g Ammoniumsulfat zugegeben und dann 10 g Wollgewebe in das Färbe bad eingetaucht. Die Temperatur wird innerhalb 45 Minuten auf 100 erhöht, wobei das Gewebe im Färbebad bewegt wird. Die Temperatur wird eine weitere Stunde auf 100 gehalten, dann das Ge webe herausgezogen, gespült und getrocknet. Die Erschöpfung des Färbebades ist fast vollständig. Das gelb gefärbte Gewebe besitzt eine ausgezeichnete Licht- und Waschechtheit.

Beispiel 2 Chromkomplex des Farbstoffes der Formel:
EMI0003.0002
Die Herstellung dieses Farbstoffes erfolgte in der gleichen Weise wie die des Farbstoffes bei Bei spiel 1, wobei anstelle des in Beispiel 1 verwendeten 1-(2',5'-Dichlor-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon eine äquimolare Menge von 1-(3',4'-Dichlor-phenyl)-3- methyl-5-pyrazolon verwendet wurde. Die Eigen schaften des schliesslich erhaltenen Farbstoffes sind auf Wolle und Nylon ähnlich wie die des Farbstoffes aus Beispiel 1.

Die Anwendung des Farbstoffes auf Nylon kann wie folgt durchgeführt werden: 0,2 g des obigen dispergierten Farbstoffes wer den in 300 cm3 Wasser gelöst, 0,3g Ammonium sulfat zugegeben und dann 10 g Nylongewebe in das Farbbad eingetaucht. Das Gewebe wird im Färbe bad bewegt, während die Temperatur innerhalb 45 Minuten auf 100 erhöht wird. Das Gewebe wird bei dieser Temperatur eine weitere Stunde bewegt, dann herausgenommen, gespült und getrocknet. Das gelb gefärbte Nylon besitzt eine sehr gute Licht- und Waschechtheit.

Beispiel 3 Chromkomplex des Farbstoffes der Formel:
EMI0003.0013
Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass statt l-(2',5' Dichlor-phenyl)-3-methyl-5-pyr- azolon äquimolare Mengen 1-(2',5' Dicblor-phenyl)- 3-carbäthoxy-5-pyrazolon verwendet wurden. Der erhaltene Farbstoff besass, auf Nylon oder Wolle ge färbt, bei ähnlichen Eigenschaften einen etwas mehr grünlichen gelben Ton als der Farbstoff aus Bei spiel 1.

Beispiel 4 Chromkomplex des Farbstoffes der Formel:
EMI0003.0020
Beispiel 1 wurde nochmals wiederholt mit der Ausnahme, dass statt 1-(2',5'-Dichlor-phenyl)-3-me- thyl-5-pyrazolon äquimolare Mengen 1-(2',5'-Di- chlor-phenyl)-3-carbonamido-5-pyrazolon verwendet wurden. Der Farbstoff lieferte, wenn er wie in Bei spiel 2 behandelt wurde, auf Nylon gelbe Färbun gen mit sehr guter Licht und Waschechtheit.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Chromkomplexen von Monoazofarbstoffen der Formel: EMI0003.0029 worin R für eine Methyl-, Carbonamido- oder Carbalkoxygruppe steht und der Kern A noch weiter substituiert sein kann, dadurch ge4ennzeich- net, dass die Diazoverbindüng einer Anthranilsäure auf ein Pyrazolon der Formel- EMI0003.0039 gekuppelt und anschliessend chromiert wird.

UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente ein Pyrazolon der Formel: EMI0004.0003 verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente ein Pyrazolon der Formel: EMI0004.0006 verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente ein Pyrazolon der Formel: EMI0004.0008 verwendet. 4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente ein Pyrazolon der Formel: EMI0004.0010 verwendet