CH355883A - Verfahren zur Herstellung von Pigmenten der Dioxazinreihe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Pigmenten der DioxazinreiheInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Pigmenten der Dioxazinreihe
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Pigmente der Dioxazinreihe sowie die Verwendung dieser neuen Farbstoffe zum Pigmente tieren von organischen nichttextilen Materialien.
Es sind bereits wasserunlösliche Triphendioxazinfarbstoffe bekannt, welche in den benzoiden Kernen durch acylierte Aminogruppen substituiert und auch schon als Pigmentfarbstoffe vorgeschlagen worden sind. Die Herstellung solcher Verbindungen erfolgt durch Kondensation von Chloranil mit solchen Aminoarylverbindungen, welche ausser einer primären Aminogruppe noch mindestens eine acylierte oder acylierbare Aminogruppe als Substituenten enthalten, worauf das Kondensationsprodukt einer oxazinringbildenden und gegebenenfalls acylierenden Behandlung unterworfen wird. Als derartige Triphendioxazinfarbstoffe sind bisher nur solche bekanntgeworden, welche in den ortho-Stellungen zu den Acylaminogruppen nicht substituiert sind oder als Substituenten nur Alkylgruppen enthalten. Mit solchen Bis-acylaminotriphendioxazinfarbstoffen pigmentierte polymere thermoplastische Stoffe, z. B.
Polyvinylchlorid, weisen oft eine ungenügende Migrationsechtheit auf.
Diese zeigt sich z. B. bei engerem Kontakt der gefärbten Folien mit ungefärbten Lack- und Kunststoffschichten durch Anfärben des ungefärbten Materials.
Es wurde nun gefunden, dass man besonders migrations- und überlackierechte und sehr gut lichtechte Dioxazinfarbstoffe erhält, wenn man Chloranil mit sulfonsäuregruppen- und carbonsäuregruppenfreien Aminen der Formel
EMI1.1
in welcher X eine Acylaminogruppe, deren Acylrest sich von einer Carbonsäure ableitet, und Y Wasserstoff oder OR2 bedeuten, und Rt und R2 je eine Alkyl-, Aralkyl oder Arylgruppe bedeuten, kondensiert und die Kondensationsprodukte gleichzeitig oder nachfolgend oxazinringbildenden Bedingungen unterwirft.
Die nach diesem Verfahren hergestellten Dioxazinfarbstoffe entsprechen der Formel
EMI1.2
Wie aus dem bereits Gesagten ersichtlich ist, besitzen die neuen Farbstoffe gegenüber den bekannten Bis-acylaminotriphendioxazinpigmenten eine merklich bessere Migrations- und Überlackierechtheit.
Als Carbonsäurereste der Acylaminogruppen kommen insbesondere die Reste von aliphatischen, araliphatischen, aromatischen und heterocyclischen Monocarbonsäuren in Betracht. Es können aber auch von Dicarbonsäuren abgeleitete Acylaminogruppen vorhanden sein, dann jedoch solche, in welchen das Stickstoffatom mit zwei Carbonylgruppen ringförmig verbunden ist, wie z. B. in den Phthaloyl- oder den Succinylaminogruppen. Im primären Amin der Formel I bedeutet im Substituenten Y = -OR, das Symbol R2 beispielsweise eine niedermolekulare Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe.
Als Beispiele erfindungsgemäss verwendbarer Arylamine der Formel I seien die folgenden genannt: 4-Amino-2,5-dimethoxy- 1-acetylamino-benzol, SAmino-2, 5 -dibenzyloxy-l -acetylamino-benzol, 4-Amino-2, 5-diphenoxy-1-acetylamino-benzol, 4-Amino-2,5-bis-(2¯methylphenoxy)-l-acet benzol, 4-Amino-2,5-dimethoxy-1 -acetoacetylamino-benzol, 4-Amino-2, 5-dimethoxy- 1 -a-hydroxy-propionyl- amino-benzol,
4-Amino-2, 5-dimethoxy-1-n-butyrylamino-benzol, 4-Amino-2,5-dimethoxy- 1 -carbomethoxyamino benzol, 4-Amino-2,5-dimethoxy-1 carbäthoxyamino-benzol, 4-Amino-2, 5-dimethoxy-l -carbo-1B-methoxyäthoxy- amino-benzol, 4-Amino-2,
5-dimethoxy- 1-cinnamoylamino-benzol, 4-Amino-2, 5-dimethoxy- 1 -phenacetylamino-benzol, 4-Amino-2,5-dimethoxy- 1 -phenoxyacetylamino benzol, 4-Amino-2,5-dimethoxy-1 -benzoylamino-benzol, 4-Amino-2,5-diäthoxy- 1 -benzoylamino-benzol, 4-Amino-2, 5-dibenzyloxy- 1 -benzoylamino-benzol, 4-Amino-2,5-diphenoxy- 1 -benzoylamino-benzol, 4-Amino-2, 5-bis-(2'-methylphenoxy)- 1 -benzoyl- amino-benzol, 4-Amino-2,5-dimethoxy- 1 -(2'-chlorjenzoylamino)- benzol und das entsprechende 2,5-Diäthoxyderivat, 4-Amino-2,5-di-n-butoxy-l-(2"-chlorbenzo benzol, 4-Amino-2,5-bis-(2'-chlorbenzyloxy)-l-(2 benzoylamino)-benzol, 4-Amino-2,5-dimethoxy- 1 -(3'-chlorbenzoylamino)- benzol, 4-Amino-2,
5-dimethoxy- 1 -(4'-chlorbenzoylamino)- benzol, 4-Amino-2,5-diäthoxy- 1 -(4'-chlorbenzoylamino)- benzol, 4-Amino-2,5-dibenzyloxy-l-(4-chlorbenzo benzol, 4-Amino-2, 5-dimethoxy-1-(2', -(2',4'-dichlorbenzoyl amino)-benzol, 4-Amino-2,5-dimethoxy- 1 -(3',4'-dimethylbenzoyl- amino)-benzol, 4-Amino-2,5,4'-trimethoxy- 1 -benzoylamino-benzol, 4-Amino-2, 5-dimethoxy-1-(4'-dimethylsulfamido- benzoylamino)-benzol, 4-Amino-2, 5-dimethoxy- 1 -(2'-chlorbenzoyl-N- methylamino)-benzol, 4-Amino-2, 5-dimethoxy- 1- (4'-chlorbenzoyl-N- methylamino)-benzol, 4-Amino-2, 5-dimethoxy- 1 -(2'-chlorbenzoyl-N-benzyl- amino)-benzol, 4-Amino-2,
5-dimethoxy- 1 -(acetyl-N-benzylamino)- benzol, 4-Amino-2, 5-dimethoxy-1-(3', 1 -(3',4'-dichlorphenyl- carbaminylamino)-benzoI, 4-Amino-2,5-dimethoxy- 1 -phthalimido-benzol, 4-Amino-2,5-dimethoxy-1 -a-furoylamino-benzol und 4-Amino-2, 5-dimethoxy-4-y-pyridoylamino-benzol.
Solche Arylamine lassen sich z. B. aus 2-Aminohydrochinonäthern durch Acylieren, Nitrieren und Reduzieren oder aus 2-Nitro-5-aminohydrochinon äthern durch Acylieren und Reduzieren herstellen.
Die Verbindungen sind zum Teil bereits bekannte
Zwischenprodukte der Farbstoffindustrie.
Wertvolle Farbstoffe erhält man vor allem mit solchen Arylaminen der Formel 1, in denen die Acyl aminogruppe eine gegebenenfalls substituierte Ben zoylaminogruppe ist. Unter diesen wiederum erzielt man in Hinsicht auf die Migrationsechtheit der daraus hergestellten Farbstoffe die besten Resultate mit solchen Benzoylaminoverbindungen, welche im
Benzolkern in para-Stellung zur Carbonylgruppe einen Substituenten, insbesondere eine Alkoxygruppe oder ein Halogenatom, enthalten. Ist ein solcher
Substituent in ortho-Stellung zur Carbonylgruppe vorhanden, so erhält man bemerkenswert lichtechte
Farbstoffe.
Sowohl die bei der Kondensation des Chloranils mit den Arylaminen der Formel I als auch die beim
Dioxazinringschluss anwendbaren Arbeitsmethoden sind an sich bekannt. Die Chloranilkondensation wird vorzugsweise in einem inerten organischen Lösungsmittel, bei Gegenwart eines säurebindenden Mittels und bei Raumtemperatur oder unter schwa chem Erwärmen ausgeführt. Man nimmt sie beispielsweise in verdünntem Äthyl alkohol beim Sieden vor, wobei als säurebindendes Mittel Natriumacetat verwendet wird. Die erhaltenen 2,5-Di-(p-acylamin phenylamino)-3 ,o-dichlor-l 4-benzochinone werden hierauf einer oxazinringbildenden Behandlung unterworfen, welche im allgemeinen bei erhöhter Temperatur erfolgt.
Zu diesem Zwecke werden die Kondensationsprodukte auf Temperaturen von 130 bis 250 gebracht, wobei vorzugsweise in inerten, hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gearbeitet wird. Zur Beschleunigung der Ringschlussreaktion fügt man mit Vorteil Säuren oder säureabspaltende Verbindungen zu. Werden zur Kondensation mit Chloranil solche Arylamide verwendet, welche in para-Stellung zur definitionsgemäss vorhandenen Athergruppe keinen Substituenten enthalten, das heisst solche, für welche das Symbol Y in der Formel (I) ein Wasserstoffatom bedeutet, so wird dem Reaktionsgemisch noch ein Oxydationsmittel zugesetzt, sofern nicht entweder das Lösungsmittel oder die Säure bzw. die säureabspaltende Verbindung als solches wirken kann.
Der Ringschluss der 2, 5-Di-(p-acylaminophenyl amino)-3, 6-dichloro-1, 4-benzochinone zu den entsprechenden Dioxazinverbindungen wird beispielsweise in Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol, Naphthalin oder Chlornaphthalin, bei Temperaturen von 150-2000 und in Gegenwart von Carbonsäureoder Sulfonsäurehalogeniden der Benzolreihe, wie z. B. Benzol- oder Toluolsulfochlorid, vorgenommen.
An Stelle der Carbon- und Sulfonsäurehalogenide kann man als die Oxazinringbildung fördernde Zusätze auch w-Halogenalkylverbindungen, wie z. B.
Benzotrichlorid, oder auch Metallchloride wie Aluminiumchlorid, Eisenchlorid oder Zinkchlorid verwenden.
Eine Vereinfachung des zweistufigen Herstellungsverfahrens besteht darin, die Chloranilkondensation bereits in einem höhersiedenden, inerten organischen Lösungsmittel vorzunehmen und ohne Isolierung des Chinonzwischenproduktes das Reaktionsgemisch oxazinringbildenden Bedingungen zu unterwerfen.
Weiter ist es möglich, Chloranilkondensation und Oxazinringschluss in ein und demselben Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur auszuführen, wodurch sich das Verfahren auf eine einzige Stufe reduziert.
Die Isolierung der neuen Dioxazinpigmente aus dem Reaktionsgemisch kann nach üblicher Art durch Verdünnen oder Einengen des Reaktionsmittels erfolgen. Vielfach kristallisieren die Farbstoffe bereits beim Erkalten des Reaktionsgemisches fast vollständig aus. Durch Filtrieren und Auswaschen des Niederschlags mit Säuren, Basen oder organischen Lösungsmitteln können sie weiter gereinigt werden.
Durch Kristallisation aus hochsiedenden chlorierten und/oder nitrierten Kohlenwasserstoffen erhält man sie in Form reiner tiefgefärbter Kristalle.
Zur industriellen Verwertung werden die neuen Pigmentfarbstoffe mit Vorteil in eine feindisperse Form gebracht. Sie werden zu diesem Zwecke z. B. einer Behandlung mittels Säuren, beispielsweise Schwefelsäure, aliphatischen oder aromatischen Carbonsäuren oder Sulfonsäuren, unterworfen. Die Feinverteilung kann jedoch auch durch einen Mahlprozess erfolgen, bei welchem man als Mahlhilfsmittel durch Lösungsmittel wieder entfernbare anorganische oder organische Salze verwendet und gegebenenfalls neutrale, sauer- oder basisch-reagierende Verbindungen als zusätzliche Mahlhilfsmittel verwendet. Als letztere kommen feste oder flüssige organische Lösungsmittel in Betracht. Man mahlt z.
B. die aus dem Reaktionsgemisch isolierten und getrockneten Pigmentfarbstoffe mit entwässertem Calciumchlorid oder mit Natriumsulfat oder Natriumchlorid in Gegenwart von aliphatischen oder aromatischen, gegebenenfalls chlorierten und/oder nitrierten Kohlenwasserstoffen wie Cyclohexan, Benzol, Toluol, Naphthalin, Mono-, Die oder Trichlorbenzol, Tetrachloräthan oder Nitrobenzol. Nach dem Mahlvorgang werden Mahlmittel wie auch Mahlhilfsstoffe entfernt, beispielsweise mit Lösungsmitteln, bzw. die organischen Hilfsmittel gegebenenfalls auch durch Destillation. Man erhält so feindisperse Pigmente, welche gegenüber den unbehandelten zudem eine weichere Textur aufweisen und farbstärker sind.
Die erfindungsgemäss hergestellten Pigmentfarb stoffe können zum Pigmentieren von Firnissen, Kautschuk, Lacken und Kunststoffen verwendet werden.
Die reinen blauen, blaustichig roten bis tief-violetten Färbungen sind gut lösungsmittel- und ölecht. Auf die gute bis sehr gute Migrationsechtheit sowie Über- lackier- und Lichtechtheit ist schon früher hingewiesen worden. Die neuen Farbstoffe eignen sich auch zum Färben von Papier und von Viskose- oder Celluloseestermaterial in der Masse, von Harzpressmassen und thermoplastischen Massen. Ferner kann man sie in Pigmentdruckpasten für Papier sowie in Anstrichfarben verwenden. Sie können auch zur Nuancierung von Phthalocyaninpignienten dienen.
Gemische mit diesen ergeben sehr erwünschte lichtechte rotstichig blaue Farbtöne.
In den folgenden Beispielen bedeuten, sofern nichts anderes vermerkt ist, die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Gewichtsteile verhalten sich zu Volumteilen wie g zu cm3.
Beispiel I
42 Teile 1 -Amino-2, 5-dimethoxy-4-acetylamino- benzol (Smp. 145-146"), 24,6 Teile Chloranil und 27,2 Teile krist. Natriumacetat werden in 500 Teilen Alkohol während 10 Stunden unter Rühren und unter Rückfluss erhitzt. Der entstandene Niederschlag wird abgenutscht, mit Alkohol und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 52 Teile eines tiefgefärbten Produktes. Zur Überführung dieses primären Kondensationsproduktes in die Dioxazinverbindung wird es in 400 Teilen o-dichlorbenzol mit 75 Teilen Benzoylchlorid während 6 Stunden auf 1750 erhitzt. Hierauf wird bei 100" abgenutscht und mit o-Dichlorbenzoi, Alkohol und Aceton gewaschen.
Man erhält 42 Teile eines braun-violetten Produktes, welches nach feiner Verteilung durch Mahlen mit Natriumsulfat in Anwesenheit von kleinen Mengen Tetrachlorkohlenstoff ein tief violettes Pigment ergibt.
Mit einer Druckfarbe, welche sich durch Anreiben dieses Pigments mit Leinölfirnis und Tonerdehydrat herstellen lässt, erhält man auf Papier eine violette Färbung von sehr guter Lichtechtheit. In Einbrennlacken eingearbeitet, besitzt es eine vorzügliche Über lackierechtheit und in Polyvinylchlorid eine sehr gute Migrationsechtheit. Durch Mahlen von 1 Teil dieses Dioxazinpigmentes mit 1 Teil Kupferphthalocyanin in Gegenwart von 6 Teilen entwässertem Kalciumchlorid in einer Kugelmühle und nach Weglösen des Salzes erhält man ein Farbstoffgemisch mit einem wertvollen tiefblauen Farbton von sehr guten Echtheiten.
Verwendet man im obigen Verfahren anstelle des 1 -Amino-2,5-dimethoxy-4-acetylamino-benzo 48 Teile
1 -Amino-2, 5-dimethoxy-4-a-hydroxypropionylamino- benzol (Smp. 1241250), so erhält man ein Pigment, mit dem man auf Papier reine violette Drucke von ähnlichen guten Eigenschaften herstellen kann. Das
1 -Amino-2, 5-dimethoxy-4-a-hydroxypropionylamino- benzol kann man z. B. durch Nitrieren des Konden sationsproduktes aus 1-Amino-2, 5-dimethoxybenzol und Milchsäure und nachfolgendes Reduzieren herstellen.
Bei Verwendung von 71,2 Teilen 1-Amino-2,5- dimethoxy-4- (3', 4'-dichlorphenylcarbaminylamino)- benzol (Smp. etwa 350O) - erhalten durch Kondensieren von l-Amino-2,5-dimethoxybenzol mit 3,4-Di- chlorphenylisocyanat, Nitrieren und Reduzieren erhält man ein Pigment, das auf Papier rotstichige violette reine Farbtöne von sehr guten Echtheiten gibt.
Verwendet man schliesslich 45,2 Teile 1-Amino2,5 -dimethoxy-4-carbomethoxyamino - benzol (Smp.
119-120") oder 48 Teile 1-Amino-2,5-dimethoxy-4- carbäthoxyamino-benzol (Smp. 100101 3, so erhält man unter den gleichen Bedingungen rotstichige violette Pigmente von sehr guten Echtheiten.
Beispiel 2
60 Teile 1 -Amino-2,5-diäthoxy-4-benzoylaminobenzol, 24,6 Teile Chloranil und 16,4 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 500 Teilen Nitrobenzol während 4 Stunden auf 70800 erhitzt. Nach Zugabe von 30 Teilen Benzolsulfochlorid wird die Temperatur auf 1809 erhöht und während 4 Stunden gehalten. Hierauf wird bei 100" filtriert und der Niederschlag mit Alkohol, Wasser und Aceton gewaschen. Man erhält 65 Teile eines schwarzvioletten Pulvers, mit welchem man nach feiner Verteilung Polyvinylchlorid-Folien in reinen und migrationsechten blauvioletten Tönen pigmentieren kann.
Ersetzt man im obigen Verfahren das 1-Amino-2, 5- diäthoxy-4-benzoylamino-benzol durch 66,7 Teile 1 -Amino-2, 5-diäthoxy-4-(4'-chlorbenzoylamino)-benzol oder durch 66,7 Teile 1-Amino-2,5-diäthoxy-4- (2'-chlorbenzoylamino)-benzol, so erhält man noch lichtechtere und reinere Pigmente von sehr guten Migrations- und Überlackierechtheiten. Diese Amine werden z. B. durch Nitrieren des Kondensationsproduktes aus 1-Amino-2, dimethoxybenzol und 4-Chlor- bzw. 2-Chlorbenzoylchlorid und nachfolgendes Reduzieren hergestellt.
Beispiel 3 54,4 Teile 1-Amino-2, 5-dimethoxy-4-benzoyl- amino-benzol, 24,6 Teile Chloranil und 27,2 Teile krist. Natriumacetat werden in 500 Teilen Alkohol und 50 Teilen Wasser während 8 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Der Niederschlag wird heiss abfiltriert, mit Alkohol und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 60 Teile eines Pulvers. Zur Überführung dieses Kondensationsproduktes in die Dioxazinverbindung wird es in 400 Teilen Nitrobenzol mit 30 Teilen Benzolsulfochlorid während 3 Stunden auf 175O erhitzt. Bei 100O wird der kristallinische Niederschlag abfiltriert und mit Alkohol und Aceton gewaschen.
Es werden 55 Teile eines schwarzvioletten Pulvers isoliert, mit welchem man nach feiner Verteilung Polyvinylchlorid-Folien oder Einbrennlacke in reinen violetten Farbtönen von sehr guten Migrations- bzw. Überlackierechtheiten pigmentieren kann.
Verwendet man im obigen Verfahren anstelle des 1-Amino-2, 5-dimethoxy-$benzoylaminobenzols 61,2 Teile 1 - Amino -2,5 - dimethoxy - 4 - (2'-chlorbenzoylamino)-benzol (Smp. 136 ), so erhält man ein Pigment, welches viel blauere Färbungen von sehr gut er Lichtechtheit ergibt.
Mit 61,2 Teilen 1-Amino-2,5-dimethoxy-4-(4'- chlorbenzoylamino)-benzol (Smp. 131 1350) erhält man ein Pigment, welches in Polyvinylchlorid tiefblaue Färbungen von hervorragender Migrationsechtheit ergibt. Ähnliche Resultate erhält man bei Verwendung von 60,4 Teilen 1-Amino-2, 5-dimethoxy4-(4'-methoxybenzoylamino)-benzol (Smp. 137 ) als Ausgangsprodukt.
Beispiel 4
Ersetzt man im Beispiel 3 das l-Amino-2,5dimethoxy-4-benzoylamino-benzol durch 54,6 Teile 1-Amino-2, dimethoxy-4-y-pyridoylamino -benzol, hergestellt durch Nitrieren und nachfolgendes Reduzieren des Kondensationsproduktes aus l-Amino-2,5dimethoxy-benzol und Pyridin-4-carbonsäurechlorid, so erhält man nach feiner Verteilung ein Dioxazinpigment, mit welchem man Lacke und Polyvinylchlorid-Folien in rotstichigen violetten Farbtönen von guten Uberlackier- bzw. Migrationsechtheiten pigmentieren kann.
Mit 52,4 Teilen 1 -Amino-2,5-dimethoxy-4-furoyl- amino-benzol, hergestellt durch Nitrieren und nachfolgendes Reduzieren des Kondensationsproduktes aus 1-Amino-2, 5-dimethoxy-benzol und Furoylchlorid, erhält man ein tiefviolettes Dioxazinpigment von ähnlichen guten Eigenschaften.
Beispiel 5
Ersetzt man im Beispiel 1 das l-Amino2,5- dimethoxy-acetylamino-benzol durch 56,8 Teile 1-Amino-2, 5-dimethoxy-4-phenylacetylamino-benzol (Smp. 60-61"), so erhält man ein Dioxazinpigment, welches nach feiner Verteilung in Polyvinylchlorid und Lacken rotviolette Färbungen von guter Lichtechtheit und Migrations- bzw. Überlackierechtheiten ergibt.
Mit 59,4 Teilen 1 - Amino - 2,5- dimethoxy -4 - cinnamoylamino-benzol (Smp. 168-170") erhält man ein Dioxazinpigment, welches in den gleichen Materialien tiefviolette Färbungen von ähnlichen guten Eigenschaften ergibt.
In der nachfolgenden Tabelle werden in der Kolonne I die Farbtöne angeführt, welche man mit der Druckfarbe, hergestellt durch Anreiben eines Dioxazinfarbstoffpigmentes der Formel (III) mit Leinöl und Tonerdehydrat, auf Papier erhält. Kolonne II enthält die Lösungsfarbe der Dioxazinverbindung in konz. Schwefelsäure und Kolonne III diejenige in siedendem Nitrobenzol.
Diese Dioxazinpigmente wurden nach Beispiel 3 und die Zwischenprodukte durch Nitrieren und nachfolgendes Reduzieren des Kondensationsproduktes aus 1 -Amino- bzw. 1 -Alkylamino-2,5-dialkoxy- bzw.
-diaralkoxy- bzw. -diaryloxybenzol mit dem entsprechenden Säurechlorid hergestellt.
Im Fall des l-Amino-2,5-dimethoxy-4-phthal- imido-benzols wurde das 1-Amino-2, 5-dimethoxy-4- nitrobenzol mit Phthalsäureanhydrid kondensiert und die Nitrogruppe katalytisch mit Raney-Nickel reduziert.
EMI4.1
EMI5.1
<tb>
Nr. <SEP> | <SEP> R <SEP> | <SEP> X <SEP> 1 <SEP> II <SEP> m
<tb> <SEP> 1 <SEP> -CH3 <SEP> -HN-CO- <SEP> violett <SEP> rotst. <SEP> schwarz <SEP> rotst. <SEP> blau
<tb> <SEP> Cl
<tb> <SEP> 2 <SEP> <SEP> -HN-CO--Cl <SEP> violett <SEP> rotst. <SEP> violett <SEP> rotviolett
<tb> <SEP> CO
<tb> <SEP> 3 <SEP> <SEP> -N <SEP> 0) <SEP> cyclamen <SEP> violett <SEP> blaust. <SEP> rot
<tb> <SEP> CO
<tb> <SEP> 4 <SEP> <SEP> -HN-C <SEP> OOCH2-CH2-OCH3 <SEP> rotst. <SEP> violett <SEP> tiefblau <SEP> rot
<tb> <SEP> CH2
<tb> <SEP> 5 <SEP> <SEP> -N <SEP> violett <SEP> olivegrün <SEP> blauschwarz
<tb> <SEP> COCH3
<tb> <SEP> CH2
<tb> <SEP> \ff
<tb> <SEP> 6 <SEP> <SEP> -N <SEP> O < X > <SEP> blauviolett <SEP> blaugrün <SEP> violett
<tb> <SEP> Cl
<tb> <SEP> 7 <SEP> <SEP> -N-CO- <SEP> blauviolett <SEP> tiefblau <SEP> blaust.
<SEP> violett
<tb> <SEP> NCO\ff
<tb> <SEP> CH3 <SEP> Cl
<tb> <SEP> 8 <SEP> <SEP> N-CO-)·-Cl <SEP> blau <SEP> grünschwarz <SEP> tiefblau
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 9 <SEP> marineblau <SEP> schwarzblau <SEP> blauviolett
<tb> <SEP> -HN-CO-CH3
<tb> <SEP> 10 <SEP> <SEP> -HN-C <SEP> o-Y) <SEP> rotst. <SEP> violett <SEP> blau <SEP> rotviolett
<tb> <SEP> 11 <SEP> CH2 < X > <SEP> -CH2- <SEP> -HN-CO-CH3 <SEP> violett <SEP> tiefblau <SEP> rotviolett
<tb> <SEP> 12 <SEP> <SEP> -HN-C <SEP> OX <SEP> rotst. <SEP> violett <SEP> tiefblau <SEP> rotviolett
<tb>
Beispiel 6
4 Teile des nach Beispiel 2 aus 1-Amino-2, 5- diäthoxy-4-(2'-chlorbenzoylamino)-benzol hergestellten Pigments werden mit 36 Teilen Tonerdehydrat, 60 Teilen Leinölfirnis von mittlerer Viskosität und 0,2 Teilen Kobaltlinoleat auf dem Dreiwalzenstuhl gemischt und angerieben.
Man erhält eine Farbe für graphische Zwecke, welche blauviolette Drucke von besonderer Reinheit und Farbstärke sowie von sehr guter Lichtechtheit ergibt.
Beispiel 7
10 Teile des nach Beispiel 3 aus 1-Amino-2, 5- dimethoxy-4- (2'- chlorbenzoylamino) - benzol hergestellten Pigments werden zusammen mit 10 Teilen Titandioxyd, 35 Teilen einer 600/,eigen Lösung eines modifizierten Harnstoff-Alkylharzes in Xylol/Butanol 1:1, 10 Teilen Terpentinöl und 5 Teilen Xylol während 48 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen.
Wenn man diesen gefärbten Lack auf Aluminium Folien giesst und durch Einbrennen während einer Stunde bei 1209 fixiert, so erhält man tiefviolette Färbungen von hervorragenden Hitze-, Überlackier- und Lichtechtheiten.
Beispiel 8
67 Teile Polyvinylchlorid, 33 Teile Dioctylphthalat, 2 Teile Dibutylzinndilaurat, 0,6 Teile des nach Beispiel 3 aus 1-Amino-2,5-dimethoxy-4-(4'- chlorbenzoyl-amino)-benzol hergestellten Pigments und 2 Teile Titandioxyd werden zusammengemischt und während 10-15 Minuten bei 140 gewalzt. Man erhält tiefblaue Polyvinylchlorid-Folien von sehr guten Migrations- und Lichtechtheiten.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Herstellung von Pigmenten der Dioxazinreihe durch Kondensation von Chloranil mit primären Aminen und Behandlung der Kondensationsprodukte unter oxazinringbildenden Bedingungen, dadurch gekennzeichnet, dass man sulfonsäuregruppen- und carbonsäuregruppenfreie, primäre Amine der Formel: EMI6.1 worin X eine Acylaminogruppe, deren Acylrest sich von einer Carbonsäure ableitet, Y Wasserstoff oder OR2 und Rt und R2 je eine Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe bedeuten, mit Chloranil kondensiert und gleichzeitig oder nachfolgend die Kondensationsprodukte in Triphendioxazinfarbstoffe der Formel: EMI6.2 überführt.UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, gekennzeichnet durch die Verwendung solcher Arylamine der Formel (I), in welcher die Symbole RX und R2 höchstens drei Kohlenstoffatome umfassende Alkylgruppen bedeuten.2. Verfahren gemäss Patentanspruch I und Unteranspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung solcher Arylamine der Formel (I), in welcher das Symbol X einen Benzoylaminorest bedeutet, der gegebenenfalls nichtionogen substituiert ist.3. Verfahren gemäss Patentanspruch I und Unteransprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Arylamin der Formel (I) 1-Amino-3, 6-dimethoxy oder-diäthoxy-4-benzoylamino-benzol verwendet wird, welches gegebenenfalls in der Benzoylgruppe noch nichtionogene Substituenten enthält.PATENTANSPRUCH II Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I hergestellten Pigmente der Dioxazinreihe zum Pigmentieren von organischem nichttextilem Material.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH355883T | 1957-05-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH355883A true CH355883A (de) | 1961-07-31 |
Family
ID=4510994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH355883D CH355883A (de) | 1957-05-10 | 1957-05-10 | Verfahren zur Herstellung von Pigmenten der Dioxazinreihe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH355883A (de) |
-
1957
- 1957-05-10 CH CH355883D patent/CH355883A/de unknown
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