CH360054A - Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure-mono-(ss-oxyäthyl)-ester - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure-mono-(ss-oxyäthyl)-esterInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure-mono-(ss-oxyäthyl)-ester Es wurde gefunden, dass sich Terephthalsäure- mono-(ss-oxyäthyl)-ester sehr einfach und in ausge zeichneter Reinheit herstellen lässt, wenn man Alkali salze von Monoestern der Terephthalsäure mit ein wertigen Alkoholen durch Erhitzen mit Glykol um estert, das erhaltene beispielsweise in Glykol leicht lösliche Alkalisalz des ss-Oxyäthylesters der Tere- phthalsäure durch doppelten Umsatz mit ,einem lös lichen Erdalkalisalz in das entsprechende,
in Glykol schwer lösliche Erdalkalisalz überführt, gegebenenfalls überschüssiges Glykol entfernt, das Erdalkalisalz des Terephthalsäure-mono-(ss-oxyäthyl)-esters auswäscht und dann, z. B. in wässriger Suspension, mit starken Säuren zersetzt.
Als Monoester der Terephthalsäure eignen sich insbesondere solche von niederen aliphatischen Alko holen, wie Äthyl-, Propyl-, Butylalkohol usw., vor allem der Terephthals:äure-mono-methyl.ester, der z. B. nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift Nr. 949564 gewonnen werden kann.
Die Herstellung der Alkalisalze der Monoester der Terephthalsäure kann in an sich, bekannter Weise, z. B. durch Umsatz des freien Monoesters mit NaOH, oder Soda, entweder in wässrigem oder wasserfreiem Medium erfolgen.
Besonders zweckmässig ist es, den Monoester, z. B. den Terephthalsäure-monomethylester, unter Er wärmen in überschüssigem Glykol zu lösen und in die Lösung feste Alkaliverbindungen, z. B. Ätznatron, Soda oder Natriumbicarbonat, in berechneter Menge einzutragen.
Beim Erhitzen, zweckmässig im Vakuum, wird dann anschliessend unter Abdestillieren von Mer thanol und gegebenenfalls Wasser die Umesterungs- reaktion vorgenommen. Anschliessend kann über schüssiges Glykol abdestilliert werden.
Das erhaltene Älkalisalz des Terephthalsäuremono-(ss-oxyäthyl)- esters wird dann durch doppelten Umsatz mit lös lichen Erdalkaliverbindungen in das Erdalkalisalz übergeführt, wofür sich Ca-Verbindungen, z. B. CaC12, eignen. Ferner .sind auch lösliche<B>Mg-,</B> Sr- und Ba Verbindungen geeignet.
Die in Wasser und orga nischen Lösungsmitteln schwer löslichen Erdalkali- salze des Terephthal'säure-mono-(ss-oxyäthyl)-esters fallen in gut filtrierbarer Form an, so dass Glykol, Alkalisalze und etwaige sonstige Verunreinigungen leicht durch Auswaschen mit Wasser und/oder orga nischen Lösungsmitteln entfernt werden können.
Durch Zersetzung, das heisst Hydrolyse mit einer starken Säure der Erdalkaliverbindung, ist der reine Terephthalsäure-mono-(ss-oxyäthyl)-ester erhältlich, den man durch Umkristallisieren aus Wasser, Metha- nol oder dergleichen in höchster Reinheit erhalten kann.
<I>Beispiel</I> 180 g Terephthalsäure-mono-methylester werden in 1,5 Liter Äthylenglykol unter Erwärmen auf 125 C gelöst. Unter gutem Rühren werden in die wasser klare Lösung 84g Natriumbicarbonat gegeben. Die Zugabe erfolgt portionsweise, wie es die CO2-Ent- wicklung zulässt. Anschliessend werden im Wasser strahlvakuum Methanol, Wasser und ein Teil des überschüssigen Glykols abdestilliert, insgesamt 360 g.
In die verbleibende klare Lösung werden bei 110 C unter gutem Rühren 55 g pulv. wasserfreies Calcium- chlorid gegeben. Bereits im heissem Zustande kristalli- siert das Calciumsalz des TerDphthalsäure-mono-(ss- oxyäthyl)-esters aus, das sich sehr gut absaugen lässt. Im Gegensatz dazu kristallisiert das Alkalisalz im kalten Zustand selbst nach tagelangem Stehen nicht aus.
Es ist ratsam, das Filtrat wieder in den Prozess zurückzuführen. Das Calciumsalz des Terephthal säure-mono-(ss-oxyäthyl)-esters wird nach dem Ab- saugen mit Wasser und Methanol gewaschen und getrocknet. Es werden 191g Caleiumsalz des Tere- phthalsäure-mono-(fi-oxyäthyl)-esters erhalten, das sind 83,5 /o der Theorie.
50 g Calciumsalz des Terephthalsäure mono-(8- oxyäthyl)=esters werden in 600 cm3 heissem Wasser suspendiert und mit verdünnter HCl kongosauer ge macht. Es entsteht eine klare Lösung mit schwacher Opaleszenz, die durch Filtrieren beseitigt wird. Beim Abkühlen kristallisiert schnell der Terephthalsäure- mono-(B-oxyäthyl)-ester aus. Er wird abgesaugt, mit 50 cm3 Wasser gewaschen und getrocknet.
Es werden 42 g Terephthalsäure-mono-(B-oxyäthyl)-ester = 92 O/o der Theorie mit folgenden Kennzahlen erhalten:
EMI0002.0023
Einmal
<tb> gefunden <SEP> berechnet <SEP> aus <SEP> Methanol
<tb> umkristallisiert
<tb> Säurezahl. <SEP> 269 <SEP> 268 <SEP> 268
<tb> Verseifungszahl <SEP> 543 <SEP> 536 <SEP> 535
<tb> Hydroxylzahl <SEP> 265 <SEP> 268 <SEP> 268; <SEP> 270
<tb> Schmelzpunkt <SEP> 175 <SEP> C <SEP> 183 <SEP> C Der Terephthalsäure-mono - (ss - oxyäthyl) - ester dient zur Herstellung von Polykondensaten und ande ren Terephthalsäureverbindungen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure- mono-(ss-oxyäthyl)-ester, dadurch gekennzeichnet, dass man Alkalisalze von Monoestern der Terephthal- säure mit einwertigen Alkoholen durch Erhitzen mit Glykol umestert, die erhaltenen leichtlöslichen Alkali salze des Terephthalsäure-mono - (ss - oxyäthyl)-esters durch doppelten Umsatz mit löslichen Erdalkali- salzen in die schwerlöslichen Erdalkalisalze des Tere- phthalsäure-mono-(ss-oxyäthyl)-esters überführt und diese, nach Auswaschen, mit starken Säuren zersetzt. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch., dadurch ge kennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff ein Alkali- salz des Terephthalsäure-mono-methylesters verwen det. 2.Verfahren nach Patentanspruch und Unter anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Tere- phthalsäure.- mono - methylester in überschüssigem Glykol gelöst, mit der berechneten Menge Alkali- carbonat oder -bicarbonat neutralisiert und durch Erhitzen umgeestert wird, das .so erhaltene Alkalisalz des Glykolesters mit löslichen Erdalkaliverbindungen umsetzt,das Erdalkalisalz des Terephthalsäure-mono- (,ss-oxyäthyl)-esters mit Wasser wäscht und in wäss- riger Suspension mit starken Säuren zersetzt. 3. Verfahren nach Patentanspruch und Unter ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umesterung durch Erhitzen im Vakuum vor nimmt. 4. Verfahren nach Patentanspruch und Unter ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Calciumchlorid als lösliche Erd'alkaliverbindung verwendet.
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