CH361573A - Verfahren zur Herstellung neuer 5-Aminomethyl-pyrimidine - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung neuer     5-Aminomethyl-pyrimidine       Das vorliegende Patent bezieht sich auf ein Ver  fahren zur Herstellung neuer     5-Aminomethyl-pyri-          midine    der Formel  
EMI0001.0004     
    in welcher     R1    .eine durch ein oder zwei     aliphatische,          araliphatische,    aromatische oder     heterocyclische     Reste substituierte     NH.-    Gruppe oder die     Pyrrolidino-          oder        Piperidinogruppe,

          R2        NH2    oder     Hydroxyl    und       R,    Wasserstoff oder niederes     Alkyl    darstellen; die  neuen 5     Aminomethylpyrimidine    sind wertvolle Zwi  schenprodukte zur Herstellung von Schädlings  bekämpfungsmitteln.  



  Die neuen 5     Aminomethyl-pyrimidine    werden  erfindungsgemäss hergestellt durch Reduktion eines       5-Cyan-pyrimidins    der Formel  
EMI0001.0021     
    Die Reduktion kann beispielsweise mit Hilfe von       Lithiumaluminiumhydrid,    mit     Chromosalzen    oder  mit Hilfe von     Raney-Nickel    und Wasserstoff durch  geführt werden; im letzteren Falle arbeitet man  vorzugsweise in     alkoholischjammoniakalischer    Lö  sung.  



  Die Herstellung der     5-Cyan-pyrimidine    der For  mel     II    ist in der Schweiz. Patentschrift Nr. 358426  beschrieben.    <I>Beispiel 1</I>  15 g 2-(y     Diäthylamino-propylamino)-4-amino-          5-cyan-pyrimidin    werden in 300     cm3        abs..    mit     NH3     gesättigtem Methanol     in    Gegenwart von     Raney-          Nickel    bei 80  C und 85     at.        Wasserstoffdruck   <B>hy-</B>  driert.

   Nach dem Absaugen des Katalysators wird  das     Filtrat    im Vakuum verdampft und der Rück  stand in 2n Salzsäure gelöst. Diese Lösung wird  mit einigen Kubikzentimetern     Ammoniumsulfidlösung     versetzt, um komplexe     Nickelverbindungen    zu ent  fernen. Nach dem Versetzen mit Kohle     wird        filtriert     und das     Filtrat    im Vakuum zur Trockne verdampft.

    Der Rückstand,     bestehend    aus dem     Trihydrochlorid     des 2 - (y -     Diäthylamino    -     propylamino)    - 4 -     amino-5-          ammomethyl-pyrimidins,    wird aus einer Mischung  von     abs.    Äthanol und     Essigsäureäthylester    einige  Male umkristallisiert.

   Das so     erhaltene        Trihydio-          chlorid-monohydrat    schmilzt bei 115-118  C und       wird        in        einer        Ausbeute        von        40-50%        d..        Th.        gewon-          nen.     



  <I>Beispiel 2</I>  7,7 g     Lithiumaluminiumhydrid    werden     in    100     cm3          abs.        Tetrahydrofuran        suspendiert.    Zu dieser Suspen  sion     wird    unter Rühren eine Lösung von 13 g     2-(n-          Hexylamino)-4-amino-5-cyan-pyrimidin    in 150     cm3          Tetrahydrofuran        eintropfen    gelassen. Nach 2 Stun  den erhitzt man noch 11/2 Stunden zum Sieden; kühlt  dann ab und versetzt vorsichtig     mit    Wasser- und  Natronlauge.

   Der entstandene     dicke    Brei wird durch       .Celit     abgesaugt und das Filtrat im Vakuum ein  gedampft. Der Rückstand     wird    mit 2n Essigsäure  behandelt, die     unlöslichen        Teile    werden     abfiltriert     und das Filtrat auf     pH    10 gestellt. Man extrahiert  mit Chloroform, trocknet die     Chloroformschicht    und  verdampft.

   Der Rückstand wird mit Aceton und       konz.        Salzsäure    in der Kälte behandelt, wodurch  das     Dihydrochlorid    des 2-(n-Hexylamino)-4-amino-           5-aminomethyl-pyrimidin    in     farblosen    Kristallen  anfällt. Nach dem     Umkristallisieren    aus     abs.        Me-          thanol/Äther    schmilzt das     Dihydrochlorid    bei 202  bis 204  C unter Zersetzung.  



  In der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 und 2  beschrieben, lassen sich aus den entsprechenden       5-Cyanverbindungen    die folgenden     5-Aminomethyl-          4-amino-pyrimidine    gewinnen:       2-(ss        Diäthylaminoäthylamino)-Verbindlung:          Schmp.    des     Trihydrochlorides:    198-201  C;  leicht löslich in Wasser, Methanol und Äthanol,  wenig     löslich    in Aceton;       2-Benzylamino-Verbindung:          Schmp.    des     Dihydrochlorid-monohydrates:    196  bis 198  C; leicht löslich in Wasser und Methanol,  wenig löslich in Äthanol;

         2-Cyclohexylamino-Verbindung:          Schmp.    des     Monohydrochlorides:    201-203  C;  leicht löslich in Wasser und Methanol, weniger  löslich in Äthanol;       2-Piperidino-Verbindung:          Schmp.    des     Dihydrochlorid-monohydrates:    232  bis 235  C Zersetzung; leicht löslich in Wasser  und Methanol, wenig löslich in Aceton;       2-Pyrrolidlno-Verbindung:          Schmp.    des     Dihydrochlorid-monohydrates:    263  bis 268  C Zersetzung; leicht löslich in Wasser  und Methanol, wenig löslich in Aceton;

           2-Anilino-Verbindung:          Schmp.    des     Dihydrochlorid-monohydrates:    220  bis 223  C Zersetzung; leicht löslich in Wasser  und Methanol, wenig löslich in Aceton.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer 5-Aminomethyl- pyrimidine der Formel EMI0002.0034 worin R1 eine durch ein oder zwei aliphatische, araliphatische, aromatische 'oder heterocyclische Reste substituierte NH2-Gruppe oder die Pyrrolidino- oder Piperidinogruppe, R2 NH2 oder Hydroxyl und R3 Wasserstoff oder niederes Alkyl darstellen,

   da durch gekennzeichnet, dass man ein 5-Cyan-pyrimi- din der Formel EMI0002.0049 reduziert.