CH366973A - Process for improving the dye affinity of non-textile articles made from linear, high molecular weight polymers of α-olefins - Google Patents

Process for improving the dye affinity of non-textile articles made from linear, high molecular weight polymers of α-olefins

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Publication number
CH366973A
CH366973A CH6811159A CH6811159A CH366973A CH 366973 A CH366973 A CH 366973A CH 6811159 A CH6811159 A CH 6811159A CH 6811159 A CH6811159 A CH 6811159A CH 366973 A CH366973 A CH 366973A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
improving
linear
molecular weight
olefins
high molecular
Prior art date
Application number
CH6811159A
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German (de)
Inventor
Bonvicini Alberto
Postal Renzo
Original Assignee
Montedison Spa
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12Chemical modification
    • C08J7/16Chemical modification with polymerisable compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/26Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08J2323/30Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by oxidation

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Description

  

  
 



  Verfahren zur Verbesserung der Farbstoffaffinität von nichttextilen Gegenständen aus linearen, hochmolekularen Polymeren von   a-Olefinen   
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein   'rfahren    zur Verbesserung der Affinität von nicht  estilen    Gegenständen aus linearen hochmolekularen Polymeren von a-Olefinen gegenüber Farbstoffen lurch Aufpfropfen von Polymerketten, welche die notwendigen reaktionsfähigen sauren oder basischen Gruppen liefern können, auf solche Gegenstände.



  Ein Verfahren dieser Art ist in der Patentschrift   Nr.    361126 beschrieben.



   Es ist bekannt, dass die geringe Farbstoffaffinität   on    Gegenständen aus Polyolefinen im wesentlichen   uf    das Fehlen von reaktionsfähigen Gruppen, welche   X erschiedene    Substanzen chemisch binden können, zurückzuführen ist. Gemäss der in der obigen Patentschrift beschriebenen Erfindung wird diese Schwie  rigkeit      übenvunden    durch Aufpfropfen von Polymeren von verschiedenen Monomeren, wie Vinylestern stickstoffhaltigen Vinylmonomeren, basischen   Xcnlaten    und Derivaten von Maleinsäureanhydrid und Acrylsäure, auf die Gegenstände.



   Die vorliegende Erfindung sieht nun ein Verfahren zur Verbesserung der Farbaffinität von nichttextilen Artikeln aus linearen, hochmolekularen Polymeren von   a-Olefinen    vor, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass auf das vorher peroxydierte Polymer solche Polymerketten aufgepfropft werden, welche sich von heterocyclischen. stickstoffhaltigen Monomeren ableiten, die wenigstens eine Isopropenylgruppe enthalten. Das erfindungsgemässe Verfahren ist besonders geeignet für Gegenstände aus linearem, hochmolekularem kristallinem Polypropylen.



   Vorzugsweise werden Isopropenylpyridine ver  endet,    und zwar 2-, 3- und 4-lsopropenylpyridin, sowie solche Isopropenylpyridine, welche am heterocyclischen Ring Methylgruppen tragen.



   Das Aufpfropfen kann in gasförmiger Phase oder in Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel, vorzugsweise in einem sauerstofffreien Medium, an den Gegenständen durchgeführt werden, welche Peroxyd- oder Hydroperoxydgruppen enthalten können.



   Das Monomer kann allein oder zusammen mit einem anderen polymerisierbaren Monomer, wie Acrylnitril, Styrol oder   SIethacrylat,    verwendet werden.



   Wenn die Pfropfpolymerisation beendet ist, ist es zweckmässig, die Gegenstände sorgfältig mit Lösungsmitteln zu waschen, welche die geringen Mengen von zurückgebliebenem unpolymerisiertem Monomer und alles nicht aufgepfropfte Polymer zu entfernen vermögen. Nach dem Trocknen können sie dann gefärbt und fertiggestellt werden.



   Beispiel
10 g eines in biaxialer Richtung gestreckten,   25, je    dicken Polypropylenfilms, welcher aus einem Polymer mit einer Grenzviskosität von 2,05, einem Aschengehalt von   0,0150,10,    einem Rückstand nach der Heptanextraktion von 96,70/0 besteht, werden in einem ventilierten Ofen 4 Stunden lang auf   95o C    erhitzt, bis ein   Peroxydgruppengehalt    von 0,25   O/o    erreicht ist.



   Der peroxydierte Film wird dann in einem evakuierten, auf   80O C    erhitzten Reaktionsgefäss aufgehängt, welches eine Mischung von 10 g Isopropenylpyridin und   10g    Acrylnitril enthält.



   Nach 4 Stunden wird der Film aus dem Reaktionsgefäss entnommen, zunächst mit verdünnter Schwefelsäure bei   900 C    und dann mit einer siedenden Ben  zol-Aceton-(5O50)-Mischung    gewaschen. Die prozentuale Gewichtserhöhung des Films beträgt   8,5 0/o.     



   Der so behandelte Film zeigt eine Affinität gegenüber folgenden sauren   Wollfarbstoffen:   
Diachromgelb R. C., Wollrot B, Alizarinblau ACF.   



  
 



  Process for improving the dye affinity of non-textile articles made from linear, high molecular weight polymers of α-olefins
The present invention relates to a process for improving the affinity of non-stable objects made of linear high molecular weight polymers of α-olefins for dyes by grafting onto such objects polymer chains which can provide the necessary reactive acidic or basic groups.



  A method of this type is described in Patent Specification No. 361126.



   It is known that the low dye affinity of articles made of polyolefins is essentially due to the lack of reactive groups which can chemically bind various substances. According to the invention described in the above patent, this difficulty is overcome by grafting polymers of various monomers, such as vinyl esters, nitrogen-containing vinyl monomers, basic xcnlates and derivatives of maleic anhydride and acrylic acid, onto the articles.



   The present invention now provides a method for improving the color affinity of non-textile articles made of linear, high molecular weight polymers of α-olefins, which is characterized in that such polymer chains are grafted onto the previously peroxidized polymer, which differ from heterocyclic. Derive nitrogen-containing monomers which contain at least one isopropenyl group. The method according to the invention is particularly suitable for articles made of linear, high molecular weight crystalline polypropylene.



   Isopropenylpyridines are preferably terminated, namely 2-, 3- and 4-isopropenylpyridine, as well as those isopropenylpyridines which carry methyl groups on the heterocyclic ring.



   The grafting can be carried out in the gaseous phase or in solution in a suitable solvent, preferably in an oxygen-free medium, on the objects which may contain peroxide or hydroperoxide groups.



   The monomer can be used alone or together with another polymerizable monomer such as acrylonitrile, styrene, or methacrylate.



   When the graft polymerization is complete, it is advisable to wash the items carefully with solvents which are capable of removing the small amounts of remaining unpolymerized monomer and any ungrafted polymer. Once dry, they can then be colored and finished.



   example
10 g of a 25, each thick polypropylene film stretched in the biaxial direction, which consists of a polymer with an intrinsic viscosity of 2.05, an ash content of 0.0150.10, a residue after the heptane extraction of 96.70 / 0, are in heated in a ventilated oven for 4 hours at 95o C until a peroxide group content of 0.25% is reached.



   The peroxidized film is then suspended in an evacuated reaction vessel heated to 80 ° C. which contains a mixture of 10 g of isopropenylpyridine and 10 g of acrylonitrile.



   After 4 hours, the film is removed from the reaction vessel, washed first with dilute sulfuric acid at 900 C and then with a boiling benzene-acetone (5050) mixture. The percentage increase in the weight of the film is 8.5%.



   The film treated in this way shows an affinity for the following acidic wool dyes:
Diachrome yellow R.C., wool red B, alizarin blue ACF.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Verbesserung der Farbstoffaffinität von nichttextilen Gegenständen aus linearen, hochmolekularen Polymeren von t-Olefinen, dadurch gekennzeichnet, dass auf das vorher peroxydierte Polymer solche Polymerketten aufgepfropft werden, welche sich von heterocyclischen, stickstoffhaltigen Monomeren ableiten, die wenigstens eine Isopropenylgruppe enthalten. PATENT CLAIM I Process for improving the dye affinity of non-textile articles made of linear, high molecular weight polymers of t-olefins, characterized in that polymer chains are grafted onto the previously peroxidized polymer which are derived from heterocyclic, nitrogen-containing monomers which contain at least one isopropenyl group. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass als Monomer 2-Isopropenylpyridin, 3-Isopropenylpyridin, 4-Isopropenylpyridin oder ein Methyl-isopropenylpyridin verwendet wird. SUBCLAIMS 1. The method according to claim I, characterized in that the monomer used is 2-isopropenylpyridine, 3-isopropenylpyridine, 4-isopropenylpyridine or a methyl-isopropenylpyridine. 2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass das Monomer in Mischung mit einem auf das Polymer aufpfropfbaren Vinylmonomer verwendet wird. 2. The method according to claim I, characterized in that the monomer is used in a mixture with a vinyl monomer which can be grafted onto the polymer. 3. Verfahren nach Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet dass als Vinylmonomer Acrvlnitril, Styrol oder Methacrylat verwendet wird. 3. The method according to dependent claim 2, characterized in that the vinyl monomer used is acrylonitrile, styrene or methacrylate. 4. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufpfropfen in Dampfphase oder in Lösung durchgeführt wird. 4. The method according to claim I, characterized in that the grafting is carried out in the vapor phase or in solution. PATENTANSPRUCH II Anwendung des Verfahrens nach Patentanspruch I zur Verbesserung der Farbstoffaffinität von Gegenständen aus kristallinem Polypropylen. PATENT CLAIM II Use of the method according to claim I for improving the dye affinity of objects made of crystalline polypropylene.
CH6811159A 1958-01-10 1959-01-08 Process for improving the dye affinity of non-textile articles made from linear, high molecular weight polymers of α-olefins CH366973A (en)

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