CH370000A - Procédé pour la préparation d'un mélange sec ou aqueux à base de ciment hydraulique - Google Patents

Procédé pour la préparation d'un mélange sec ou aqueux à base de ciment hydraulique

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CH370000A
CH370000A CH4143157A CH4143157A CH370000A CH 370000 A CH370000 A CH 370000A CH 4143157 A CH4143157 A CH 4143157A CH 4143157 A CH4143157 A CH 4143157A CH 370000 A CH370000 A CH 370000A
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CH
Switzerland
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sep
additives
water
mixture
weight
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Application number
CH4143157A
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English (en)
Inventor
Webster Benedict Stephen
Michael Kelly Thomas
Bayard Jacox Paul
Original Assignee
Martin Marietta Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates

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Description


  Procédé pour la préparation d'un mélange sec ou aqueux à base de ciment hydraulique    L'invention concerne un procédé pour la pré  paration de mélanges secs ou aqueux à base de ci  ments hydrauliques, mélanges tels que des bétons et  des; mortiers à base de ciment Portland.  



  La présente invention, par l'incorporation à des  ciments hydrauliques d'additifs appropriés, tend à  permettre l'emploi de quantités moindres d'eau et  de plus faibles teneurs en ciment pour des résis  tances     finales    à la compression déterminées, ces  additifs. n'ayant par contre pas ou peu d'effets re  tards ; elle permet en outre de communiquer aux  mortiers et bétons un degré élevé de cohésion et  de fluidité sans ségrégation pour un tassement donné,  même avec des mélanges très maigres ayant des  teneurs en eau anormalement élevées, et elle permet  un entraînement d'air accru avec moins de perte,  s'il y en a, dans la     résistance    qu'il ne l'a été possi  ble jusqu'ici.  



  Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce  qu'on mélange à un ciment hydraulique (a) au moins  la fraction acide     lignosulfonique    d'une liqueur     sulfi-          tique    résiduaire, (b) un acide     carboxylique    aroma  tique au moins légèrement soluble dans l'eau ou un  sel ou ester au moins légèrement soluble dans l'eau  d'un tel acide, (c) un chlorure inorganique au     moins     légèrement soluble dans l'eau, et (d) une amine au  moins légèrement soluble dans l'eau et exempte de  groupes carboxyliques, les proportions de<I>(a), (b),</I>  <I>(c) et</I>     (d)    étant sur la base de l'ensemble de ces  quatre additifs de 5 à 96 % en poids de (a), 0,8 à  71 % en poids de (b), 0,

  5 à 90 % en poids de (c)  et 0,4 à 60 % en poids de (d).  



  L'invention concerne également un mélange pour  la mise en     oeuvre    du procédé précédent, contenant  un acide carboxylique aromatique au moins légère-    ment soluble dans l'eau ou un de ses sels ou esters  au     moins    légèrement solubles dans l'eau, un chlorure  inorganique au moins légèrement soluble dans l'eau  et une amine au moins légèrement soluble     dans    l'eau  et exempte de groupes carboxyliques.  



  Les quatre types d'additifs indiqués ont déjà été  utilisés somme adjuvants de ciments hydrauliques  mais non simultanément     pet    dans les proportions  spécifiées.  



       L'additif    (a) peut être constitué par une liqueur       sulfitique    résiduaire non traitée, par une telle li  queur ayant subi une     neutralisation,    dont les     carbo-          hydrates    ont été éliminés, etc., ou par le composant  acide     lignosulfonique    séparé de la liqueur, seul ou  en mélange avec d'autres solides contenus dans les  liqueurs. Cet additif peut être à l'état     liquide    ou à  l'état sec.  



  L'additif (b) peut être par exemple, à l'état libre  ou sous forme d'un sel ou ester hydrosoluble : l'acide  benzoïque, un acide     hydroxybenzoïque,        alcoxyben-          zoïque,    etc., tels que l'acide     salicylique,    l'acide     acétyl-          salicylique,    l'acide     syringique.    On préfère l'acide sali  cylique et le     salicylate    de sodium.  



  L'additif (c) peut être un chlorure alcalin ou  alcalino-terreux, ou le chlorure d'ammonium; le  chlorure de calcium est le plus approprié.  



  Comme amines hydrosolubles     utilisables    en tant       qu'additif        (d),    à l'état libre ou sous forme d'un sel  d'addition hydrosoluble avec un acide minéral ou  autre, sel qui redonne     l'amine    en solution aqueuse,  on peut citer :

   les mono-, di- et     triéthanolamines,    la       tri-isopropylamine,        l'amino-2-butanol-1,    la     N-méthyl-          glucamine,    les mono-, di- et     triméthylamines,        l'ami-          no-1-méthyl-2-propanol-1,    etc., les amines     alcoylées         ou     alcanolées    primaires, secondaires ou tertiaires  étant particulièrement appropriées et la     triéthano-          lamine    étant préférée.  



  En combinaison, conformément à l'invention, les  quatre types d'additifs donnent     lieu    à des effets  qui     diffèrent    des effets connus de n'importe lequel  d'entre eux.  



  Les proportions relatives des quatre additifs se  tiennent de préférence dans l'intervalle suivant  
EMI0002.0006     
  
    Parties
<tb>  Additif <SEP> liqueur <SEP> sulfitique <SEP> résiduaire <SEP> . <SEP> . <SEP> 5 <SEP> à <SEP> 50
<tb>  Additif <SEP> acide <SEP> carboxylique <SEP> aromatique <SEP> . <SEP> 1 <SEP> <B><I>à15</I></B>
<tb>  Additif <SEP> chlorure <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,5 <SEP> à <SEP> 60
<tb>  Additif <SEP> amine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,5 <SEP> à <SEP> 10       Le mélange des quatre additifs peut être incor  poré au ciment hydraulique à un taux compris entre  45 à 340 g de mélange par sac de ciment, ou de  0,1 % à 0,75 % en poids du ciment.  



  Dans la majeure partie des cas, les proportions  relatives des quatre additifs sont comprises dans  l'intervalle suivant  
EMI0002.0007     
  
    Parties
<tb>  Additif <SEP> liqueur <SEP> sulfitique <SEP> résiduaire <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 20
<tb>  Additif <SEP> acide <SEP> carboxylique <SEP> aromatique <SEP> . <SEP> . <SEP> 2 <SEP> à <SEP> 6
<tb>  Additif <SEP> chlorure <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 12
<tb>  Additif <SEP> amine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 5       Pour illustrer les effets de la combinaison qua  ternaire     d'additifs    propre à l'invention sur des résis  tances à l'écrasement de mélanges de béton après  1,7 et 28 jours, on donne les exemples suivants 1  à 4 dans lesquels les proportions des quatre addi  tifs sont très variées. Dans chaque exemple, on com  pare un mélange simple de ciment, sable et agrégats  grossiers au même mélange contenant les     additifs,     les deux étant mélangés en même temps à partir des  mêmes composants de base avec suffisamment d'eau  pour donner le même tassement (dans la mesure où  on peut déterminer pratiquement le tassement à  partir de la consistance pendant le mélange).

   La  proportion globale et les proportions relatives des  additifs exprimées en % du poids du ciment contenu  dans le mélange final, le tassement en cm (arrondi  au     demi-centimètre),    le taux de ciment en kg par       m3,    la quantité d'eau en litres par     m3,    la quantité  d'air entraîné dans le mélange en % du volume et  les résistances moyennes à l'écrasement en kg par       cm2    d'un certain nombre de     cylindres    d'essai essayés  à divers âges, sont donnés dans chaque exemple.

    A cause de la possibilité de     différences    incontrôla  bles de température et d'humidité, et à cause de  faibles variations dans les lots de ciment, sable,  gravillons     utilisées    dans les exemples     réalisés    à des  moments     différents,    il est à noter que les valeurs  pour chaque exemple ne peuvent être comparées que  grossièrement aux valeurs de chacun des autres  exemples.

    
EMI0002.0019     
  
    <I>Exemple <SEP> 1</I>
<tb>  Mélange <SEP> plus
<tb>  normal <SEP> additifs
<tb>  Additifs: <SEP> total <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> aucun <SEP> 0,25
<tb>  Additif <SEP> liqueur <SEP> sulfi  tique <SEP> résiduaire <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,10
<tb>  Salicylate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,06
<tb>  Chlorure <SEP> de <SEP> calcium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,07
<tb>  Triéthanolamine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,02
<tb>  Tassement <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>...</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> 9 <SEP> 7,5
<tb>  Taux <SEP> de <SEP> ciment <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 225 <SEP> 225
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> 110 <SEP> 100
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> air <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 2,1 <SEP> 3,5
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 1 <SEP> jour <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 35,7 <SEP> 51,8
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 191 <SEP> 299
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 28 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 324 <SEP> 399,7
<tb>  <I>Exemple <SEP> 2</I>
<tb>  Mélange <SEP> plus
<tb>  normal <SEP> additifs
<tb>  Additifs <SEP> :

   <SEP> total <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> aucun <SEP> 0,35
<tb>  Additif <SEP> liqueur <SEP> sulfi  tique <SEP> résiduaire <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,20
<tb>  Salicylate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,06
<tb>  Chlorure <SEP> de <SEP> calcium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,07
<tb>  Triéthanolamine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,02
<tb>  Tassement <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 7,5 <SEP> 9,0
<tb>  Taux <SEP> de <SEP> ciment <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 224 <SEP> 226
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 114 <SEP> 102
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> air. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> 2 <SEP> 4,5
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 1 <SEP> jour <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 31 <SEP> 47
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 206,5 <SEP> 282
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 28 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 306 <SEP> 374
<tb>  <I>Exemple <SEP> 3</I>
<tb>  Mélange <SEP> plus
<tb>  normal <SEP> additifs
<tb>  Additifs <SEP> :

   <SEP> total <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> aucun <SEP> 0,38
<tb>  Additif <SEP> liqueur <SEP> sulfi  tique <SEP> résiduaire <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,20
<tb>  Salicylate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,06
<tb>  Chlorure <SEP> de <SEP> calcium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,10
<tb>  Triéthanolamine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,02
<tb>  Tassement <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 12,5 <SEP> 12,5
<tb>  Taux <SEP> de <SEP> ciment <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 224 <SEP> 226
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> eau. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 113 <SEP> 94
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> air <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> 2 <SEP> 4,4
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 1 <SEP> jour <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 31,5 <SEP> 63
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 198 <SEP> 320,5
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 28 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 316,5 <SEP> 420
<tb>  <I>Exemple <SEP> 4</I>
<tb>  Mélange <SEP> plus
<tb>  normal <SEP> additifs
<tb>  Additifs <SEP> :

   <SEP> total <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> aucun <SEP> 0,60
<tb>  Additif <SEP> liqueur <SEP> sulfi  tique <SEP> résiduaire <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,25
<tb>  Salicylate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,06
<tb>  Chlorure <SEP> de <SEP> calcium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,25
<tb>  Triéthanolamine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,04       
EMI0003.0001     
  
    Mélange <SEP> plus
<tb>  normal <SEP> additifs
<tb>  Tassement <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10. <SEP> 10
<tb>  Taux <SEP> de <SEP> ciment <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 225 <SEP> 223
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> eau. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> :

   <SEP> . <SEP> . <SEP> 111,5 <SEP> 91,5
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> air. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1,9 <SEP> 5,4
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 1 <SEP> jour <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 31,5 <SEP> 52,5
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 189 <SEP> 343
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 28 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 326 <SEP> 420       L'exemple suivant 5 est réalisé de la même ma  nière que les exemples précédents et les mêmes  valeurs sont déterminées,     mais    les deux mélanges ont  été effectués avec des taux différents de ciment pour  montrer les résistances obtenues, grâce aux additifs,  même avec 20 % de ciment en moins.

    
EMI0003.0003     
  
    <I>Exemple <SEP> 5</I>
<tb>  Mélange <SEP> plus
<tb>  normal <SEP> additifs
<tb>  Additifs <SEP> : <SEP> total <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> aucun <SEP> 0,25
<tb>  Additif <SEP> liqueur <SEP> sulfi  tique <SEP> résiduaire <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,08
<tb>  Salicylate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,06
<tb>  Chlorure <SEP> de <SEP> calcium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,09
<tb>  Triéthanolamine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,02
<tb>  Tassement <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 7,5 <SEP> 9
<tb>  Coefficient <SEP> de <SEP> ciment <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 250 <SEP> 198
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> eau. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 114 <SEP> 93,6
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> air.

   <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 2 <SEP> 5,7
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 1 <SEP> jour <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 38 <SEP> 46
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 206,5 <SEP> 264
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 28 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 319 <SEP> 351,5       Les exemples suivants 6, 7, 8 et 9 montrent les  effets de quantités croissantes de composé carboxy  lique aromatique et d'amine hydrosoluble, les quan  tités des, autres additifs étant maintenues constantes  et à, des valeurs qui sont celles généralement uti  lisées pour ces additifs pris isolément. Comme les  essais portent sur peu de jours, on a     effectué    des  essais comparatifs pour que les effets en cause puis  sent être jugés plus objectivement.

    
EMI0003.0005     
  
    <I>Exemple <SEP> 6</I>
<tb>  Mélange <SEP> plus
<tb>  normal <SEP> additifs
<tb>  Additifs <SEP> : <SEP> total <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> aucun <SEP> 0,27
<tb>  Additif <SEP> liqueur <SEP> sulfi  tique <SEP> résiduaire <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,20
<tb>  Salicylate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,01
<tb>  Chlorure <SEP> de <SEP> calcium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,05
<tb>  Triéthanolamine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,01
<tb>  Tassement <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 11,5 <SEP> 14
<tb>  Taux <SEP> de <SEP> ciment <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 225 <SEP> 227
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> eau. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 110,5 <SEP> 93,6
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> air.

   <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 2 <SEP> 4,2
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 1 <SEP> jour <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 36,5 <SEP> 57,5
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 213 <SEP> 326
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 28 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 343 <SEP> 434     
EMI0003.0006     
  
    <I>Exemple <SEP> 7</I>
<tb>  Mélange <SEP> plus
<tb>  normal <SEP> additifs
<tb>  Additifs <SEP> total:

   <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> aucun <SEP> 0,33
<tb>  Additif <SEP> liqueur <SEP> sulfi  tique <SEP> résiduaire <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,20
<tb>  Salicylate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,05
<tb>  Chlorure <SEP> de <SEP> calcium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,05
<tb>  Triéthanolamine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,03
<tb>  Tassement <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 11,5 <SEP> 14
<tb>  Taux <SEP> de <SEP> ciment <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 226 <SEP> 228
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> eau. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 109 <SEP> 87,6
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> air. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 2 <SEP> 4,6
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 1 <SEP> jour <SEP> . <SEP> .

   <SEP> . <SEP> 38,5 <SEP> 66
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 201,5 <SEP> 360
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 28 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 320,5 <SEP> 467
<tb>  <I>Exemple <SEP> 8</I>
<tb>  Mélange <SEP> plus
<tb>  normal <SEP> additifs
<tb>  Additifs <SEP> :

   <SEP> total <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> aucun <SEP> 0,31
<tb>  Additif <SEP> liqueur <SEP> sulfi  tique <SEP> résiduaire <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,20
<tb>  Salicylate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,01
<tb>  Chlorure <SEP> de <SEP> calcium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,05
<tb>  Triéthanolamine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,05
<tb>  Tassement <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 9 <SEP> 9
<tb>  Taux <SEP> de <SEP> ciment <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 228 <SEP> 228
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> eau. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> :

   <SEP> 107 <SEP> 86,6
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> air <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 2 <SEP> 4,8
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 1 <SEP> jour <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 38 <SEP> 72
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 212 <SEP> 364,5
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 28 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 327,5 <SEP> 453,5
<tb>  <I>Exemple <SEP> 9</I>
<tb>  Mélange <SEP> plus
<tb>  normal <SEP> additifs
<tb>  Additifs<B>:

  </B> <SEP> total <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> aucun <SEP> 0,39
<tb>  Additif <SEP> liqueur <SEP> sulfi  tique <SEP> résiduaire <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,20
<tb>  Salicylate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,05
<tb>  Chlorure <SEP> de <SEP> calcium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,05
<tb>  Triéthanolamine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,09
<tb>  Tassement <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 11,5 <SEP> 10
<tb>  Taux <SEP> de <SEP> ciment <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 229 <SEP> 230
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> eau. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 105 <SEP> 82,5
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> air. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> 1,9 <SEP> 5
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 1 <SEP> jour <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 38,5 <SEP> 59
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 217 <SEP> 344,5
<tb>  Résistance <SEP> après <SEP> 28 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 350,5 <SEP> 434       L'exemple suivant 10 montre l'effet d'additions  de quantités croissantes de chlorure de calcium tan  dis que les quantités des autres additifs restent  constantes.

      
EMI0004.0001     
  
    <I>Exemple <SEP> 10</I>
<tb>  Adjuvants
<tb>  A <SEP> B <SEP> C
<tb>  Additifs: <SEP> total. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,38 <SEP> 0,78 <SEP> 2,78
<tb>  Additifs <SEP> liqueur <SEP> sulfi  tique <SEP> résiduaire. <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,20 <SEP> 0,20 <SEP> 0,20
<tb>  Salicylate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> 0,06 <SEP> 0,06 <SEP> 0,06
<tb>  Chlorure <SEP> de <SEP> calcium <SEP> . <SEP> 0,10 <SEP> 0,50 <SEP> 2,50
<tb>  Triéthanolamine <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,02 <SEP> 0,02 <SEP> 0,02
<tb>  Tassement <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 14 <SEP> 12,5 <SEP> 12,5
<tb>  Taux <SEP> de <SEP> ciment <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 224 <SEP> 225 <SEP> 223
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> eau. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 93 <SEP> 92,5 <SEP> 92,8
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> air. <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5,2
<tb>  Résistance
<tb>  après <SEP> 1 <SEP> jour <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 54 <SEP> 69,5 <SEP> 122,5
<tb>  Résistance
<tb>  après <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 308 <SEP> 339 <SEP> 366
<tb>  Résistance
<tb>  après <SEP> 28 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 424 <SEP> 430 <SEP> 446       A des températures basses, auxquelles la prise  d'un mélange simple de ciment est grandement re  tardée, la combinaison     quartenaire    d'additifs propre  à l'invention accélère la prise et permet d'effectuer       defsi    travaux par temps froid sans problèmes de  finition en     surface.     



  En ce qui     concerne    la facilité de travail ou la  fluidité des mélanges, là où on exigeait jusqu'à main  tenant des tassements de par exemple 7,5 à 10 cm  pour réaliser des conditions de travail satisfaisantes,       l'invention    permet     l'utilisation    de tassements d'en  viron 2,5 à 5 cm avec des teneurs en eau sensible  ment plus faibles, tout en obtenant encore la même  facilité d'utilisation.

   Dans d'autres cas, la facilité  accrue de     travail    a permis     l'utilisation    de moins de  sable et de moins d'eau, sans perte dans la mania  bilité ou sans     réduction    du tassement, tout en amé  liorant la- cohésion des mélanges comme en témoi  gnent la résistance à la ségrégation et l'état excellent  de mélange des composants grossiers avec le     mortier.     



  En ce qui concerne     l'effet    de l'entraînement d'air,  l'invention permet des teneurs en air aussi élevées  que 8 % sans perte     significative    de la résistance, con  trairement à ce qui se passe avec des mélanges sim  ples et dont les taux de ciment sont même supé  rieurs de 20%. Cela est illustré par l'exemple  supplémentaire suivant  <I>Exemple 11</I>  Des essais ont été     réalisés    avec  A. un mélange simple (sans adjuvants).  



  B. un mélange contenant une quantité relativement  grande de la combinaison d'additifs propre à  l'invention, plus un agent agissant pour limiter  l'air entraîné, et  C. le même mélange qu'en B, mais sans l'agent limi  tant l'entraînement de l'air.         Les    teneurs en air (% en volume) et les résis  tances à la compression après 1, 7 et 28 jours     (kgi          cm2)    sont     indiquées,    dans les tableaux suivants 1 et  II dans lesquels on donne les résultats de deux sé  ries d'essais     comparatifs.        Comme        dans    les exemples  précédents, les ingrédients supplémentaires sont don  nés en pourcentage en poids du ciment, les tasse  ments en cm,

   les taux de ciment en kg par     m3,    et  la teneur en eau en litres par m3. L'agent     limitant     l'entraînement de l'air du mélange B était le phos  phate     tributylique    dans tous les essais.  
EMI0004.0025     
  
    <I>Tableau <SEP> 1</I>
<tb>  Mélange <SEP> Mélange <SEP> Mélange
<tb>  simple
<tb>  A <SEP> B <SEP> C
<tb>  Additifs:

   <SEP> total. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> aucun <SEP> 0,75 <SEP> 0,75
<tb>  Additif <SEP> liqueur <SEP> sulfi  tique <SEP> résiduaire <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,39 <SEP> 0,39
<tb>  Salicylate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> 0,09 <SEP> 0,09
<tb>  Chlorure <SEP> de <SEP> calcium <SEP> . <SEP> 0,21 <SEP> 0,21
<tb>  Triéthanolamine <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,06 <SEP> 0,06
<tb>  Agent <SEP> limitant
<tb>  l'entraînement <SEP> d'air <SEP> 0,0006
<tb>  Tassement <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 8,5 <SEP> <B><I>11,5</I></B> <SEP> 10
<tb>  Taux <SEP> de <SEP> ciment <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 250 <SEP> 200 <SEP> 197
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> eau. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 108,5 <SEP> 86,6 <SEP> 80,4
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> air. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 2,2 <SEP> 5,6 <SEP> 7,5
<tb>  Résistance
<tb>  après <SEP> 1 <SEP> jour <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> 42 <SEP> 33,5 <SEP> 38
<tb>  Résistance
<tb>  après <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 239,5 <SEP> 297,5 <SEP> 289
<tb>  Résistance
<tb>  après <SEP> 28 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 383 <SEP> 390 <SEP> 380
<tb>  <I>Tableau <SEP> 11</I>
<tb>  Mélange <SEP> Mélange <SEP> Mélange
<tb>  simple
<tb>  A <SEP> B <SEP> C
<tb>  Additifs:

   <SEP> total. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> aucun <SEP> 0,75 <SEP> 0,75
<tb>  Additif <SEP> liqueur <SEP> sulfi  tique <SEP> résiduaire <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,39 <SEP> 0,39
<tb>  Salicylate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> 0,09 <SEP> 0,09
<tb>  Chlorure <SEP> de <SEP> calcium <SEP> . <SEP> 0,21 <SEP> 0,21
<tb>  Triéthanolamine <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,06 <SEP> 0,06
<tb>  Agent <SEP> limitant
<tb>  l'entraînement <SEP> d'air <SEP> 0,0007
<tb>  Tassement <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 8,5
<tb>  Taux <SEP> de <SEP> ciment <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 250 <SEP> 200 <SEP> 197
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> eau. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 108,5 <SEP> 85 <SEP> 80,6
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> air. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 2,2 <SEP> 6,0 <SEP> 8,0
<tb>  Résistance
<tb>  après <SEP> 1 <SEP> jour <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> 40,5 <SEP> 23 <SEP> 32
<tb>  Résistance
<tb>  après <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 238,5 <SEP> 303 <SEP> 297
<tb>  Résistance
<tb>  après <SEP> 28 <SEP> jours <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 375 <SEP> 396 <SEP> 382         On observera, d'après les valeurs des tableaux  I et II ci-dessus, qu'avec des quantités d'air entraîné  aussi considérables que 7,5 à<B>8%,</B> les résistances  obtenues après 7 et 28 jours avec le mélange con  tenant la combinaison d'additifs propre à l'invention  sont peu différentes de celles obtenues avec le mé  lange B contenant 5,6 % et 6 % d'air et sensiblement  égales ou plus grandes que les résistances obtenues  avec le mélange simple A contenant environ 25 %  de ciment en plus.  



  D'autres additifs peuvent en outre être mélangés  au ciment, tels que des agents entraînant de l'air,  des agents limitant l'entraînement de l'air (voir  exemple 11), des matériaux     pouzzolaniques,    des  cendres légères, des matériaux colorants, des maté  riaux hydrophobes, etc.  



  Les     additifs    peuvent être ajoutés isolément ou  en mélange, au ciment, à l'agrégat ou à l'eau, ou à  un mélange déjà complexe.  



  La façon préférée d'opérer consiste à mélanger  l'amine liquide au chlorure sec en poudre, à ajouter  ensuite l'additif liquide     sulfitique    résiduaire et le  composé carboxylique aromatique sous forme de  poudres sèches, pour obtenir un mélange     quartenaire     à l'état de poudre sèche. Ce mélange sec, avec ou  sans autres     additifs,    peut ensuite être incorporé dans  un mélange à base de ciment. Mais les quatre addi  tifs peuvent aussi être incorporés séparément dans  un mélange à base de ciment, les composants liqui  des étant incorporés de préférence dans l'eau de  gâchage.

Claims (1)

  1. REVENDICATION I Procédé pour la préparation d'un mélange sec ou aqueux à base de ciment hydraulique, caractérisé en ce qu'on mélange à un ciment hydraulique (a) au moins la fraction acide lignosulfonique d'une liqueur sulfitique résiduaire, (b) un acide carboxy lique aromatique au moins légèrement soluble dans l'eau ou un sel ou ester au moins légèrement soluble dans l'eau d'un tel acide, (c) un chlorure inorga nique au moins légèrement soluble dans l'eau, et (d) une amine au moins légèrement soluble dans l'eau et exempte de groupes carboxyliques, les pro portions de<I>(a), (b), (c) et</I> (d)
    étant sur la base de l'ensemble de ces quatre additifs de 5 à 96 % en poids de<I>(a)</I> 0,8 à 71 % en poids de<I>(b),</I> 0,5 à 90 % en poids de (c) et 0,4 à 60 % en poids de (d). SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication I, caractérisé par l'addition simultanée des quatre additifs. 2. Procédé selon la revendication I, caractérisé par l'addition consécutive des quatre additifs. 3. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'additif (b) est de l'acide salicylique ou un de ses sels ou esters. 4.
    Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que les proportions de<I>(a), (b), (c) et</I> (d) sont, sur la base de ces quatre additifs, de 30 à 83 en poids de<I>(a),</I> 5 à 33 % en poids de<I>(b), 3 à</I> 48 % en poids de (c) et 2 à 28 % en poids de (d). 5. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on ajoute en tout 0,1 à 0,75 % en poids, sur la base du ciment, des quatre additifs susmentionnés.
    REVENDICATION II Mélange d'additifs pour l'exécution du procédé selon la revendication I, caractérisé en ce qu'il com prend un acide carboxylique aromatique au moins légèrement soluble dans l'eau ou un sel ou ester au moins légèrement soluble dans l'eau d'un tel acide, un chlorure inorganique au moins légèrement soluble dans l'eau et une amine au moins légèrement soluble dans l'eau et exempte de groupes carboxyliques. SOUS-REVENDICATION 6. Mélange d'additifs selon la revendication II, caractérisé en ce qu'il contient au moins la fraction acide lignosulfonique d'une liqueur sulfitique rési duaire.
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