Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Azofarbstoffe Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung neuer, in Wasser schwer löslicher Azo- farbstoffe der Formel
EMI0001.0006
worin X Stickstoff, C-H, C-Alkyl, C-CF3, C-Phenyl, C-(Methylphenyl), C-(Äthylphenyl), C-(Di- methylphenyl) oder C-(Halogenphenyl), Y Wasserstoff,
Halogen, einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxy-, den Trifluormethyl-, den Trifluoracetyl- oder einen Alkanoylaminorest mit höchstens 18 C-Atomen, Alkyl einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen, R1 einen zweiwertigen aliphatischen Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R., einen Hydroxyalkyl-, einen Dihydroxyalkyl-,
einen Alkoxyalkyl-, einen gegebenenfalls weiter substituierten Acetoxyalkyl-, einen Cyanalkyl-, den Difluormethyl-, den Trifluormethyl-, einen Carbalkoxyalkyl- oder einen Carbaminsäure- alkylesterrest, n die Zahl 1 oder 2, M Wasserstoff, Hydroxyl, einen Alkoxy-,
einen gegebenenfalls weiter substituierten Aceto3cy- od.er einen Carbaminsäurealkylesterrest, wenn n für die Zahl 1 steht, und eine einfache C-N-Bindung, wenn n für die Zahl 2 steht, und Z Wasserstoff, Methyl oder Methoxy bedeuten. Die neuen, in Wasser schwer löslichen Azofarb- stoffe ziehen aus wässriger Suspension auf synthe tische Polyamidfasern (z. B.
Nylon, Perlon , einge- tragene Schutzmarke), auf Celluloseesterfasern (z. B. Acetatkunstseide, Triacetatkunstseide), Polyvinyl- fasern, Terephthalsäureesterfasern (z. B. Terylene , Dacron , eingetragene Schutzmarken) in brillanten roten und violetten Tönen auf. Ihre Färbungen zeich nen sich durch vorzügliche Echtheitseigenschaften aus. Zum Teil sind die neuen Farbstoffe auch zum Fär ben von Lacken, ölen, Kunstharzen und von künst lichen Fasern in der Masse geeignet.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man entweder ein Mol eines diazotierten Amins der Formel
EMI0001.0069
mit einem Mol einer Azokomponente der Formel
EMI0001.0072
worin Ml Wasserstoff, Hydroxyl, einen Alkoxy-, einen gegebenenfalls weiter substituierten Acetoxy-, oder einen Carbaminsäurealkylesterrest, Y Wasserstoff, Halogen, einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxy-, den Trifluormethyl-,
den Trifluoracetyl oder einen AAllkanoylaminorest mit höchstens 18 C-Atomen und Z Wasserstoff, Methyl- oder Methoxy bedeutet, oder zwei Mol des diazotierten Amins der Formel (II) mit einem Mol einer Azokomponente der Formel
EMI0002.0019
umsetzt. Die Kupplung der Diazoverbindungen mit den Azokomponenten erfolgt vorzugsweise in saurem, gegebenenfalls gepuffertem Medium.
In den folgenden Beispielen sind unter Teilen Gewichtsteile und unter Prozenten Gewichtsprozente zu verstehen. Die Temperaturen sind in Celsiusgra den angegeben. Die Schmelzpunkte sind unkorrigiert. <I>Beispiel 1</I> In<B>180</B> Teilen auf 60 vorgewärmte konzentrierte Schwefelsäure werden bei 60-65 15,2 Teile Na triumnitrit eingetragen. Man rührt das Gemisch noch eine Stunde lang bei dieser Temperatur und kühlt dann die erhaltene Nitrosylschwefelsäure auf 5 ab. Nun versetzt man sie bei dieser Temperatur tropfen weise mit 30 Teilen Propionsäure und 170 Teilen Eisessig.
Mit der erhaltenen Lösung diazotiert man eine Lösung von 35,6 Teilen 2-Amino-5-methyl- sulfonyl-thiazol in 30 Teilen Propionsäure und 170 Teilen Eisessig. Nach 4stündigem Rühren bei 0-5 wird der überschuss an Nitrosylschwefelsäure mit 20 Teilen Harnstoff zerstört. Man vereinigt die erhaltene Diazolösung bei 0-5 mit einer Lösung von 56 Teilen 1-Bis-(acetoxyäthyl)-amino-3-methyl-benzol in 170 Teilen Eisessig. Durch Hinzufügen von Na triumacetat kann die Kupplungsmischung kongo neutral gestellt werden. Die Azokupplung ist in kur zer Zeit beendigt.
Nach 2 Stunden wird die Reak tionsmasse mit<B>1000</B> Teilen Eiswasser verdünnt. Der neue Farbstoff der Formel
EMI0002.0038
wird in üblicher Weise abgetrennt. Er ist in Äthanol schwer löslich und kann aus Dioxan umkristallisiert werden. Der reine Farbstoff schmilzt bei 164 und färbt in Suspension, vorzugsweise in Gegenwart von dispergierend wirkenden Verbindungen, bei erhöhter Temperatur Polyester-, Acetat- und Triacetatfasern in brillanten, weinroten Farbtönen, welche sehr gute Licht-, Wasch-, Schweiss-, Überfärbe-, Meerwasser-, Rauchgas-, Sublimier- und Plissierechtheiten auf weisen. Er reserviert Baumwolle und Viskose per fekt.
Die Wollreserve ist ebenfalls recht gut, insbe sondere wenn die Mischgewebe. nach dem Färben einer Nachbehandlung mit Natriumhydrosulfit unter worfen werden. Die Färbungen sind ausserdem weiss ätzbar. Auf Orlon-Polyacrylnitrilfasern werden nur helle Farbtöne erzielt, welche aber selbst in 1/25 Richt- typstärke hervorragend lichtecht sind.
Zum Färben von Polyesterfasern verfährt man wie folgt: Man bereitet ein Färbebad aus 1 Teil des nach obigem Beispiel erhältlichen und mit Hilfe von Tür- kischrotöl dispergierten Farbstoffes, 6 Teilen eines Fettalkoholsulfonats und 3000 Teilen Wasser zu.
Man geht bei Zimmertemperatur mit<B>100</B> Teilen der Polyäthylenterephthalatfaser Dacron in das Bad ein, erhitzt dieses innerhalb von 30 Minuten auf 60 , gibt ihm 1,5 Teile 2-Hydroxy-1,1'-diphenyl zu, erhitzt es weiter auf 100 und hält es während 60 Mi nuten bei Kochtemperatur.
Hierauf wird das Färbegut aus der Flotte heraus genommen, mit Wasser gespült und getrocknet. Die erhaltene weinrote Färbung ist licht-, wasch-, schweiss-, überfärbe-, meerwasser-, rauchgas- und thermofixierecht.
In der folgenden Tabelle 1 sind weitere zum Fär ben von Polyester-, Acetat- und Triacetatfasern geeig nete Farbstoffe der Formel
EMI0002.0067
aufgeführt. In dieser Formel steht ein Rest für R2 in Formel (I),
im zweiten Rest
EMI0003.0016
EMI0003.0017
EMI0003.0018
<I>Tabelle <SEP> 1</I>
<tb> Beispiel <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Nr. <SEP> X <SEP> y <SEP> Z <SEP> u <SEP> Q3'1 <SEP> Acetat
<tb> 2 <SEP> C-H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> rot
<tb> 3 <SEP> N <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> Scharlach
<tb> 4 <SEP> C-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> rot
<tb> 5 <SEP> C-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> rot
<tb> 6 <SEP> C-C4H9 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> rot
<tb> 7 <SEP> C-CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> rot
<tb> 8 <SEP> C-H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> rot
<tb> 9 <SEP> C-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> rot
<tb> 10 <SEP> C-H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H
<SEP> CH3 <SEP> Scharlach
<tb> 11 <SEP> C-H <SEP> Br <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> Scharlach
<tb> 12 <SEP> C-H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> Scharlach
<tb> 13 <SEP> C-CH3 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> scharlach
<tb> 14 <SEP> C-CH3 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> Scharlach
<tb> 15 <SEP> C-H <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> weinrot
<tb> 16 <SEP> C-H <SEP> CH3 <SEP> O-CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> rotviolett
<tb> 17 <SEP> GH <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> rotviolett
<tb> 18 <SEP> C-H <SEP> NH-CO-CH, <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> rotviolett
<tb> 19 <SEP> C-H <SEP> NH-CO-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> rotviolett
<tb> 20 <SEP> GH <SEP> NH-CO-CF,
<SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> weinrot
<tb> 21 <SEP> C-CH3 <SEP> NH-CO-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> rotviolett
<tb> 22 <SEP> C-H <SEP> NH-CO-CH3 <SEP> O-CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> rotviolett
<tb> 23 <SEP> C-H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> rot
<tb> 24 <SEP> C-H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> C4H9 <SEP> rot
<tb> 25 <SEP> N <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> scharlach
<tb> 26 <SEP> N <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> rot <I>Beispiel 27</I> 8,9 Teile 2-Amino-5-methylsulfonyl-thiazol wer den in 200 Teilen 85 /o iger Phosphorsäure gelöst und durch Eintragen von 3,
6 Teilen festem Natrium nitrit unter Rühren bei 0-5 diazotiert. Man erhält eine mayonnaiseartige Masse, welche mit einer Lö sung von 11 Teilen 1-Bis-(hydroxyäthyl)-amino-3- methyl-benzol in 20 Teilen Eisessig vereinigt wird. Die tiefrote Reaktionsmasse wird noch eine halbe Stunde nachgerührt und hierauf auf 1000 Teile Was ser ausgeladen.
Die erhaltene Farbstoffsuspension wird abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrocknet. Durch Umkristallisation des neuen Farbstoffs der Formel
EMI0003.0030
aus Äthanol wird er in reiner Form erhalten und schmilzt dann bei 211 .
Eine Analyse des Produktes ergibt folgende Werte:
EMI0004.0003
C <SEP> gefunden <SEP> 47,03 <SEP> % <SEP> errechnet <SEP> 46,95 <SEP> %
<tb> H <SEP> <SEP> 5,541/0 <SEP> <SEP> 5,21%
<tb> O <SEP> <SEP> <B>16,700/0</B> <SEP> <SEP> <B>16,66,1/0</B>
<tb> S <SEP> <SEP> 16,540/0 <SEP> <SEP> 16,66% Der neue Farbstoff färbt in Suspension, vorzugs weise in Gegenwart von dispergierend wirkenden Ver- bindungen, bei erhöhter Temperatur Acetat-, Tri- acetat- und synthetische Polyamidfasern in weinroten bis rotvioletten Tönen mit sehr guten Wasch-, Schweiss-, Überfärbe-, Meerwasser-, Rauchgas-,
Subli- mier- und Plissierechtheiten. Er reserviert Baumwolle, Viscose und Wolle. Die Färbungen sind ausserdem weiss ätzbar. Die Lichtechtheiten sind ebenfalls gut.
Ähnliche Eigenschaften mit zum Teil noch verbesser ter Lichtechtheit besitzen die in der folgenden Ta belle 2 verzeichneten Farbstoffe der Formel
EMI0004.0017
EMI0005.0001
EMI0006.0001
<I>Beispiel 83</I> Ersetzt man im Beispiel 27 die 11 Teile 1-Bis- (hydroxyäthyl)-amino-3-methylbenzol durch 10 Teile N-Cyanäthyl-N-hydroxy-äthylaminobenzol;
- so erhält man einen Farbstoff der Formel
EMI0007.0005
welcher aus Dioxan umkristallisiert bei 175 schmilzt. Der neue Farbstoff zieht aus wässriger Dispersion in leuchtend roten Farbtönen auf Acetat- und Tri- acetatfasern auf. Die erzielten Licht-, Rauchgas-, Sublimier- und Plissierechtheiten sind hervorragend.
Die Färbungen sind ausserdem ätzbar und die Reser ven von Baumwolle, Viskose und Wolle sind sehr gut. Die Lichtechtheiten der Färbung auf synthe tischen Polyamidfasern sind etwas geringer als auf Acetat. <I>Färbevorschrift</I> Man bereitet ein Färbebad aus 1 Teil des nach obigem Beispiel erhältlichen und mit Hilfe von Tür- kischrotöl dispergierten Farbstoffes, 6 Teilen eines Fettalkoholsulfonates und 3000 Teilen Wasser zu.
Man geht bei Zimmertemperatur mit 100 Teilen Acetatkunstseide in das Bad ein, erwärmt dieses innerhalb von 1 Stunde auf 80 und hält es während einer Stunde bei 80 . Nach dieser Zeit ist der Färbe prozess beendigt. Man nimmt das Färbegut aus dem Bad heraus, spült es und trocknet es. Zur Verbesserung der Dispersion kann der Faser stoff vorgängig des Färbeprozesses mit geeigneten Netzmitteln, Dispergiermitteln oder Emulgatoren, vorzugsweise in Gegenwart anorganischer Salze, z. B. Glaubersalz, vermahlen werden.
Er kann auch als wässrige Paste innig mit einem Dispergiermittel ver mischt und durch geeignete Trocknung in ein Farb- stoffpulver übergeführt werden.
Entsprechende Echtheiten bei etwas gelbstichi- gerem Farbton werden mit den Farbstoffen der Formeln
EMI0007.0040
erzielt. In der folgenden Tabelle 3 sind Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften und zum Teil noch ver- besserter Lichtechtheit aufgeführt.
Diese Farbstoffe entsprechen der Formel
EMI0007.0043
EMI0008.0001
<I>Tabelle <SEP> 3</I>
<tb> Beispiel <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Nr. <SEP> X <SEP> y <SEP> R2 <SEP> Alkyl <SEP> Acetat
<tb> 84 <SEP> C-H <SEP> H <SEP> -CH2 <SEP> O-CO-CH3 <SEP> CH <SEP> 3 <SEP> scharlach
<tb> 85 <SEP> C-H <SEP> Cl <SEP> -CH20H <SEP> CH3 <SEP> Scharlach
<tb> 86 <SEP> C-H <SEP> CH3 <SEP> -CH20H <SEP> CH3 <SEP> weinrot
<tb> 87 <SEP> C-H <SEP> CH3 <SEP> -CH2 <SEP> O-CO-CH3 <SEP> CH3 <SEP> rot
<tb> 88 <SEP> C-H <SEP> H <SEP> -CH-CH3 <SEP> CH3 <SEP> rot
<tb> OH
<tb> 89 <SEP> C-H <SEP> H <SEP> -<B>C1</B>2 <SEP> O-CO <SEP> NH-C2H.
<SEP> CH <SEP> 3 <SEP> rot
<tb> 90 <SEP> C-CH3 <SEP> H <SEP> -CH20H <SEP> CH <SEP> 3 <SEP> rot
<tb> 91 <SEP> C-CH3 <SEP> H <SEP> -CHF <SEP> O-CO-CH, <SEP> CH <SEP> 3 <SEP> scharlach
<tb> 92 <SEP> C-C4H9 <SEP> H <SEP> -CH20H <SEP> CH3 <SEP> rot
<tb> 93 <SEP> C-C2H5 <SEP> H <SEP> -CH2 <SEP> O-CO-CH3 <SEP> CH <SEP> 3 <SEP> Scharlach
<tb> 94 <SEP> G-CF3 <SEP> H <SEP> -CH20H <SEP> CH3 <SEP> rot
<tb> 95 <SEP> C-CF3 <SEP> H <SEP> -CH2 <SEP> O-CO-CH, <SEP> CH3 <SEP> Scharlach
<tb> 96 <SEP> C-H <SEP> H <SEP> -CH20H <SEP> C4H9 <SEP> rot Die höhermolekularen Farbstoffe der Formel
EMI0008.0003
besitzen im allgemeinen eine geringere Affinität zu hydrophoben Fasern.
Sie sind jedoch vorzüglich zum Färben von Lacken, Ölen, Kunstharzen und von künstlichen Fasern in der Masse geeignet. Natur gemäss sind die Nassechtheiten derart grosser Farb stoffe den bisher genannten noch überlegen, das heisst, es werden zum Teil perfekte Koch-, überfärbe- und Verseifungsechtheiten erzielt.
Die Farbstoffe der Beispiele 75 bis 82 sind zum Teil sehr gut acetonlöslich und färben insbesondere Acetatkunstseide in der Masse in lichtechten, brillan ten Rottönen, wobei jene Farbstoffe, in welchen Y Chlor bedeutet, am gelbstichigsten und am rauchgas- echtesten sind.
<I>Färbevorschrift</I> 100 Teile Acetylcellulose werden mit 300 Teilen Lösungsmittel (93 m/o Aceton, 7 % Methanol) versetzt, kurz vermischt und über Nacht quellen gelassen.
1 Teil des nach Beispiel 76 erhältlichen Farb- stoffes wird durch einfaches Schütteln in 60 Teilen des Lösungsmittels gelöst und der Acetylcellulose- lösung zugegeben. Die Mischung wird in einem offe nen Gefäss so lange gerührt, bis 60 Teile des U sungsmittels verdunstet sind.
Die gefärbte Masse wird nun in üblicher Weise in den Spinntopf gepresst und gesponnen. Die erhal tenen Strängchen sind rein rot gefärbt; die Färbungen sind ausgezeichnet licht-, wasch-, überfärbe-, alka lisch chlor-, oxalsäure-, peroxyd-, bleich-, rauchgas- und trockenreinigungsecht, sowie hydrosulfitbeständig.
Ausser den genannten Farbstoffen sind auch die durch Vereinigung von 2 Mol eines 2-Diazo-5-alkyl- sulfonylthiazols oder eines 2-Diazo-5-alkylsulfonyl \ thiodiazols mit einem Mol eines Amins der Formel IV entstehenden Disazofarbstoffe zum Färben von Lacken, Ölen, Kunstharzen und von künstlichen Fa sern in der Masse geeignet.
Insbesondere färbt der Farbstoff
EMI0008.0038
Acetatkunstseide in der Masse in lichtechten, brillanten Rottönen von sehr guten Nassechtheiten.
Process for the production of azo dyestuffs which are sparingly soluble in water The invention relates to a process for the production of new azo dyes of the formula which are sparingly soluble in water
EMI0001.0006
where X is nitrogen, C-H, C-alkyl, C-CF3, C-phenyl, C- (methylphenyl), C- (ethylphenyl), C- (dimethylphenyl) or C- (halophenyl), Y is hydrogen,
Halogen, a low molecular weight alkyl or alkoxy, trifluoromethyl, trifluoroacetyl or alkanoylamino radical with a maximum of 18 carbon atoms, alkyl an alkyl radical with 1-4 carbon atoms, R1 a divalent aliphatic radical with 1 to 4 carbon atoms, R., a hydroxyalkyl, a dihydroxyalkyl,
an alkoxyalkyl, an optionally further substituted acetoxyalkyl, a cyanoalkyl, the difluoromethyl, the trifluoromethyl, a carbalkoxyalkyl or a carbamic acid alkyl ester radical, n the number 1 or 2, M hydrogen, hydroxyl, an alkoxy,
an optionally further substituted aceto3cy or a carbamic acid alkyl ester radical when n is 1, and a single C-N bond when n is 2 and Z is hydrogen, methyl or methoxy. The new azo dyes, which are sparingly soluble in water, are drawn from an aqueous suspension onto synthetic polyamide fibers (e.g.
Nylon, perlon, registered trademark), on cellulose ester fibers (e.g. acetate artificial silk, triacetate artificial silk), polyvinyl fibers, terephthalic acid ester fibers (e.g. terylene, dacron, registered trademarks) in brilliant red and purple tones. Their colorations are characterized by excellent fastness properties. Some of the new dyes are also suitable for dyeing paints, oils, synthetic resins and synthetic fibers in bulk.
The inventive method is characterized in that either one mole of a diazotized amine of the formula
EMI0001.0069
with one mole of an azo component of the formula
EMI0001.0072
wherein Ml is hydrogen, hydroxyl, an alkoxy, an optionally further substituted acetoxy, or an alkyl carbamic acid residue, Y is hydrogen, halogen, a low molecular weight alkyl or alkoxy, the trifluoromethyl,
the trifluoroacetyl or an alkanoylamino radical with at most 18 carbon atoms and Z denotes hydrogen, methyl or methoxy, or two moles of the diazotized amine of the formula (II) with one mole of an azo component of the formula
EMI0002.0019
implements. The coupling of the diazo compounds with the azo components is preferably carried out in an acidic, optionally buffered, medium.
In the following examples, parts are parts by weight and percentages are percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius. The melting points are uncorrected. <I> Example 1 </I> In <B> 180 </B> parts to 60 preheated concentrated sulfuric acid, 15.2 parts sodium nitrite are introduced at 60-65. The mixture is stirred for a further hour at this temperature and the nitrosylsulfuric acid obtained is then cooled to 5. Now 30 parts of propionic acid and 170 parts of glacial acetic acid are added dropwise at this temperature.
A solution of 35.6 parts of 2-amino-5-methylsulfonyl-thiazole in 30 parts of propionic acid and 170 parts of glacial acetic acid is diazotized with the resulting solution. After stirring for 4 hours at 0-5, the excess nitrosylsulfuric acid is destroyed with 20 parts of urea. The resulting diazo solution is combined at 0-5 with a solution of 56 parts of 1-bis (acetoxyethyl) amino-3-methylbenzene in 170 parts of glacial acetic acid. The coupling mixture can be made neutral to the Congo by adding sodium acetate. The azo coupling is completed in a short time.
After 2 hours, the reaction mass is diluted with 1000 parts of ice water. The new dye in the formula
EMI0002.0038
is separated in the usual way. It is sparingly soluble in ethanol and can be recrystallized from dioxane. The pure dye melts at 164 and dyes in suspension, preferably in the presence of dispersing compounds, at elevated temperature polyester, acetate and triacetate fibers in brilliant, wine-red shades, which are very good light, wash, sweat, over-dyeing, Sea water, smoke gas, sublimation and pleated fastness properties. He reserves cotton and viscose perfectly.
The wool reserve is also quite good, especially when the mixed fabrics. After dyeing, an aftertreatment with sodium hydrosulfite can be thrown. The colors can also be etched white. Only light shades are achieved on Orlon polyacrylonitrile fibers, but these are extremely lightfast even in 1/25 standard thicknesses.
The procedure for dyeing polyester fibers is as follows: A dye bath is prepared from 1 part of the dye obtainable according to the above example and dispersed with the help of Turkish red oil, 6 parts of a fatty alcohol sulfonate and 3000 parts of water.
100 parts of the Dacron polyethylene terephthalate fiber are placed in the bath at room temperature, heated to 60 within 30 minutes, 1.5 parts of 2-hydroxy-1,1'-diphenyl are added, heated continue to 100 and keep it at the boiling temperature for 60 minutes.
The material to be dyed is then removed from the liquor, rinsed with water and dried. The wine-red color obtained is light, wash, sweat, overdye, sea water, smoke gas and heat setting.
In the following Table 1 are more suitable for dyeing polyester, acetate and triacetate fibers dyes of the formula
EMI0002.0067
listed. In this formula, a radical stands for R2 in formula (I),
in the second remainder
EMI0003.0016
EMI0003.0017
EMI0003.0018
<I> Table <SEP> 1 </I>
<tb> Example <SEP> hue <SEP> on
<tb> No. <SEP> X <SEP> y <SEP> Z <SEP> u <SEP> Q3'1 <SEP> acetate
<tb> 2 <SEP> C-H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> red
<tb> 3 <SEP> N <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> scarlet fever
<tb> 4 <SEP> C-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> red
<tb> 5 <SEP> C-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> red
<tb> 6 <SEP> C-C4H9 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> red
<tb> 7 <SEP> C-CF3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> red
<tb> 8 <SEP> C-H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> red
<tb> 9 <SEP> C-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> red
<tb> 10 <SEP> C-H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H
<SEP> CH3 <SEP> scarlet fever
<tb> 11 <SEP> C-H <SEP> Br <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> scarlet fever
<tb> 12 <SEP> C-H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> Scarlet
<tb> 13 <SEP> C-CH3 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> scarlet
<tb> 14 <SEP> C-CH3 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> Scarlet
<tb> 15 <SEP> C-H <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> wine red
<tb> 16 <SEP> C-H <SEP> CH3 <SEP> O-CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> red-violet
<tb> 17 <SEP> GH <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> red-violet
<tb> 18 <SEP> C-H <SEP> NH-CO-CH, <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> red-violet
<tb> 19 <SEP> C-H <SEP> NH-CO-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> red-violet
<tb> 20 <SEP> GH <SEP> NH-CO-CF,
<SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> wine red
<tb> 21 <SEP> C-CH3 <SEP> NH-CO-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> red-violet
<tb> 22 <SEP> C-H <SEP> NH-CO-CH3 <SEP> O-CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> red-violet
<tb> 23 <SEP> C-H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> red
<tb> 24 <SEP> C-H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> C4H9 <SEP> red
<tb> 25 <SEP> N <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> scarlet
<tb> 26 <SEP> N <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> red <I> Example 27 </I> 8.9 parts of 2-amino-5-methylsulfonyl-thiazole who dissolved in 200 parts of 85% phosphoric acid and added 3,
6 parts of solid sodium nitrite are diazotized with stirring at 0-5. A mayonnaise-like mass is obtained which is combined with a solution of 11 parts of 1-bis- (hydroxyethyl) -amino-3-methyl-benzene in 20 parts of glacial acetic acid. The deep red reaction mass is stirred for a further half an hour and then unloaded to 1000 parts of water.
The dye suspension obtained is filtered off, washed free of acid and dried. By recrystallizing the new dye of the formula
EMI0003.0030
from ethanol it is obtained in pure form and then melts at 211.
An analysis of the product gives the following values:
EMI0004.0003
C <SEP> found <SEP> 47.03 <SEP>% <SEP> calculated <SEP> 46.95 <SEP>%
<tb> H <SEP> <SEP> 5.541 / 0 <SEP> <SEP> 5.21%
<tb> O <SEP> <SEP> <B> 16,700 / 0 </B> <SEP> <SEP> <B> 16,66,1 / 0 </B>
<tb> S <SEP> <SEP> 16.540 / 0 <SEP> <SEP> 16.66% The new dye dyes in suspension, preferably in the presence of dispersing compounds, acetate and triacetate at an elevated temperature - and synthetic polyamide fibers in wine-red to red-violet tones with very good washing, sweat, over-dyeing, sea water, flue gas,
Sublimation and pleating fastness. He reserves cotton, viscose and wool. The colors can also be etched white. The light fastness properties are also good.
The dyes of the formula shown in Table 2 below have similar properties, some with even better lightfastness
EMI0004.0017
EMI0005.0001
EMI0006.0001
<I> Example 83 </I> In Example 27, the 11 parts of 1-bis (hydroxyethyl) amino-3-methylbenzene are replaced by 10 parts of N-cyanoethyl-N-hydroxy-ethylaminobenzene;
- so you get a dye of the formula
EMI0007.0005
which, recrystallized from dioxane, melts at 175. The new dye is absorbed from an aqueous dispersion in bright red shades on acetate and triacetate fibers. The light, smoke, sublimation and pleating fastness properties achieved are excellent.
The dyeings are also etchable and the reserves of cotton, viscose and wool are very good. The lightfastness of the dye on synthetic polyamide fibers is slightly lower than on acetate. <I> Dyeing instructions </I> A dye bath is prepared from 1 part of the dye obtainable according to the above example and dispersed with the aid of Turkish red oil, 6 parts of a fatty alcohol sulfonate and 3000 parts of water.
100 parts of acetate rayon are added to the bath at room temperature, heated to 80 within 1 hour and kept at 80 for one hour. After this time the dyeing process is finished. The dyed material is taken out of the bath, rinsed and dried. To improve the dispersion, the fiber can material prior to the dyeing process with suitable wetting agents, dispersants or emulsifiers, preferably in the presence of inorganic salts, eg. B. Glauber's salt, be ground.
It can also be mixed intimately with a dispersant as an aqueous paste and converted into a dye powder by suitable drying.
Corresponding fastness properties in the case of a slightly more yellowish shade are obtained with the dyes of the formulas
EMI0007.0040
achieved. The following table 3 lists dyes with similar properties and in some cases even better lightfastness.
These dyes conform to the formula
EMI0007.0043
EMI0008.0001
<I> Table <SEP> 3 </I>
<tb> Example <SEP> hue <SEP> on
<tb> No. <SEP> X <SEP> y <SEP> R2 <SEP> alkyl <SEP> acetate
<tb> 84 <SEP> C-H <SEP> H <SEP> -CH2 <SEP> O-CO-CH3 <SEP> CH <SEP> 3 <SEP> scarlet
<tb> 85 <SEP> C-H <SEP> Cl <SEP> -CH20H <SEP> CH3 <SEP> scarlet
<tb> 86 <SEP> C-H <SEP> CH3 <SEP> -CH20H <SEP> CH3 <SEP> wine red
<tb> 87 <SEP> C-H <SEP> CH3 <SEP> -CH2 <SEP> O-CO-CH3 <SEP> CH3 <SEP> red
<tb> 88 <SEP> C-H <SEP> H <SEP> -CH-CH3 <SEP> CH3 <SEP> red
<tb> OH
<tb> 89 <SEP> C-H <SEP> H <SEP> - <B> C1 </B> 2 <SEP> O-CO <SEP> NH-C2H.
<SEP> CH <SEP> 3 <SEP> red
<tb> 90 <SEP> C-CH3 <SEP> H <SEP> -CH20H <SEP> CH <SEP> 3 <SEP> red
<tb> 91 <SEP> C-CH3 <SEP> H <SEP> -CHF <SEP> O-CO-CH, <SEP> CH <SEP> 3 <SEP> scarlet
<tb> 92 <SEP> C-C4H9 <SEP> H <SEP> -CH20H <SEP> CH3 <SEP> red
<tb> 93 <SEP> C-C2H5 <SEP> H <SEP> -CH2 <SEP> O-CO-CH3 <SEP> CH <SEP> 3 <SEP> scarlet
<tb> 94 <SEP> G-CF3 <SEP> H <SEP> -CH20H <SEP> CH3 <SEP> red
<tb> 95 <SEP> C-CF3 <SEP> H <SEP> -CH2 <SEP> O-CO-CH, <SEP> CH3 <SEP> scarlet
<tb> 96 <SEP> C-H <SEP> H <SEP> -CH20H <SEP> C4H9 <SEP> red The higher molecular weight dyes of the formula
EMI0008.0003
generally have a lower affinity for hydrophobic fibers.
However, they are eminently suitable for coloring paints, oils, synthetic resins and artificial fibers in bulk. By nature, the wet fastness properties of such large dyes are still superior to those mentioned so far, which means that in some cases perfect fastness to boiling, over-dyeing and saponification are achieved.
Some of the dyes of Examples 75 to 82 are very soluble in acetone and dye in particular acetate artificial silk in the mass in lightfast, brilliant red tones, those dyes in which Y denotes chlorine being the most yellowish and the most smoke-resistant.
<I> Dyeing instructions </I> 100 parts of acetyl cellulose are mixed with 300 parts of solvent (93 m / o acetone, 7% methanol), mixed briefly and left to swell overnight.
1 part of the dye obtainable according to Example 76 is dissolved in 60 parts of the solvent by simple shaking and added to the acetyl cellulose solution. The mixture is stirred in an open vessel until 60 parts of the solvent have evaporated.
The colored mass is then pressed into the spinning pot in the usual way and spun. The obtained strands are colored pure red; the dyeings are extremely light, washable, over-dyeing, alkali chlorine, oxalic acid, peroxide, bleach, smoke and dry cleaning fast, as well as hydrosulfite resistant.
In addition to the dyes mentioned, the disazo dyes formed by combining 2 moles of a 2-diazo-5-alkylsulfonylthiazole or a 2-diazo-5-alkylsulfonylthiodiazole with one mole of an amine of the formula IV are also used for coloring paints, oils, Synthetic resins and synthetic fibers suitable in bulk.
In particular, the dye stains
EMI0008.0038
Acetate artificial silk in the mass in lightfast, brilliant red tones with very good wet fastness properties.