CH370749A - Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffsuperoxyd - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     Wasserstoffsuperoxyd       In den meisten Patentschriften,     welche    sich auf  die Herstellung von     Wasserstoffsuperoxyd    durch ab  wechselndes Hydrieren und Oxydieren von in geeig  neten Lösungsmitteln gelösten     Alkylanthrachinonen     beziehen, ist die Verwendung von     Lösungsmitteln    be  ansprucht, welche aus Mischungen bestehen,     in    wel  chen eine de Komponenten ein spezifisches Lösungs  mittel für die     Chinonform,    die andere Komponente  ein spezifisches Lösungsmittel für die     Hydrochinon-          form    darstellt.  



  Die beiden Komponenten sind in der Mischung in  verschiedenen Anteilen enthalten,     entsprechend        ihrer     Lösungskraft für     eine    der beiden Formen,     welche    das       Alkylanthrachinon    im hydrierten und     oxydierten    Zu  stand annimmt.  



  Der Anteil des spezifischen     Lösungsmittels    für  die     Hydrochinonform    dieser Mischungen ist gewöhn  lich grösser als der Anteil des Lösungsmittels     für    die       Chinonform,    da die     Hydrochinonform    .im allgemei  nen eine merklich geringere Löslichkeit aufweist.

    Diese Notwendigkeit     führt    zu einer beträchtlichen  Beschränkung der so erhältlichen     Wasserstoffsuper-          oxydmenge,    da diese von der     höchsten    Menge der       Hydrochinonform,    welche durch     eine    gegebene Menge  eines spezifischen Lösungsmittels in Lösung gehalten  werden kann, abhängig ist.  



  Ausserdem ist es schwierig, die Konzentrations  verhältnisse zwischen den beiden     Lösungsmitteln    in  der Zeit konstant zu halten.  



  Es wurde auch bereits vorgeschlagen, nur     ein     Lösungsmittel für das     Anthrachinond'exivat    und! das  entsprechende     Anthrahydrochinon    zu verwenden; für  diesen Zweck wurden Ester von     dibasischen    organi  schen Säuren mit einem Gehalt von 12 bis 26     Kohlen-          stoffatomen,    und zwar     insbesondere        Ester    der     Seba-          zin-,    Bernstein- oder     Adipinsäure        vorgeschlagen.       Es wurde nun festgestellt,

       d'ass    das abwechselnde  Hydrieren und Oxydieren von     Alkylanthrachinonen     zur     Herstellung    von Wasserstoffsuperoxyd     unter    Ver  wendung eines     Alkylesters    von     Benzoesäure    als ein  ziges Lösungsmittel sowohl für die     Chinonform        als     auch für die     Hyd'rochinonform    durchgeführt werden  kann, wobei vorzugsweise     Äthylbenzoat        verwendet     wird.  



  Die vorliegende Erfindung bezieht sich somit auf  .ein Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffsuper  oxyd durch abwechselnd     aufeinanderfolgend'e    Hydrie  rung in einem Lösungsmittel gelöster     Alkylanthrachi-          none,    Oxydation der dabei     gebildetenAnthrahydrochi-          none    und Extraktion des     gebildeten    Wasserstoffsuper  oxyds, welches     dadurch    gekennzeichnet ist, dass das  Lösungsmittel ganz oder teilweise aus     einem        Alkyl-          ester    der     Benzoesäure    besteht.  



  Unter     Verwendung    eines     Lösungsnuttels        dieser          Art    ist es nun möglich, den höchsten Vorteil der  Lösungskraft für das     Alkylanthrachinon    bzw.

       -hydro-          chinon        auszunützen,    da für beide Phasen die höchste  Menge des gleichen Lösungsmittels     immer        verfügbar     ist, welches Lösungsmittel schon eine hohe Lösungs  kraft     im    Vergleich mit anderen     Lösungsmitteln    oder  Mischungen von     Lösungsmitteln    aufweist, welche den  Gegenstand     anderer    Patente bilden.

   Beim     Arbeiten     mit     diesen        erfindungsgemässen        Lösungsmitteln        .ist    es  daher     möglich,    hohe Konzentrationen. von     Wasser-          stoffsuperoxyd    zu erreichen, woraus sich ein     beträcht-          licher    Fortschritt gegenüber anderen     Lösungsmittel-          mischungen    ergibt.  



  Während die Ausbeute,     die    mit den schon     bekann-          ten        Lösungsmitteln        erreicht    wird, etwa 91     !O/o    an Was  serstoffsuperoxyd, bezogen auf den     zugeführten    Was  serstoff, beträgt, werden mit den erfindungsgemässen       Lösungsmitteln    Ausbeuten bis zu 98     q/o        erhalten.         Anderseits ist es, wenn die besonderen Eigen  schaften des verwendeten     Alkylanthrachinons    oder  besondere Arbeitsbedingungen es nahelegen,     immer     möglich,

   den     Alkylester    von     Benzoesäure    in Mischung       mit    anderen     .spezifischen        Lösungsmitteln    sowohl für  die     Chinon-    als auch für die     Hydrochinonform    zu       verwenden,    ohne     d'ass    dabei vom Grundgedanken der  vorliegenden     Erfindung    abgewichen wird.  



  Die     vorliegenden    Beispiele sollen den Gegenstand  der     Erfindung    erläutern, ohne dass diese jedoch hier  auf beschränkt werden     sou;        @es    wird     darin    die Ver  wendung von     2-Äthylanthrachinon    gezeigt. Es kön  nen aber auch andere     Alkylanthrachinone    mit den er  findungsgemässen Lösungsmitteln     verwendet    werden.

    <I>Beispiel 1</I>  20 g     2-Äthylanthrachinon    werden     in    100     ml          Athylbenzoat    gelöst; es werden so 116     ml    einer Lö  sung erhalten, welche     in    Gegenwart von     Raney-          Nickel    mit 1242 ml     Wasserstoff,    berechnet auf 0  C  und 760 mm     Hg,        hydriert    werden.

   Nach Oxydation  und darauffolgender Extraktion mit Wasser     werden     <B>1,86</B> g     Wasserstoffsuperoxyd    erhalten; es herrscht  daher in der     organischen    Lösung eine Konzentration  von 16g     Wasserstoffsuperoxyd    pro Liter.  



  Die Ausbeute an     Wasserstoffsuperoxyd,    berech  net auf den     zugeführten        Wasserstoff,    beträgt     98"/o.       <I>Beispiel 2</I>  15 g     Äthylanthrachinon    werden in 100     ml        Iso-          butylbenzoat    gelöst; es werden so 112     ml    einer Lö  sung erhalten, welche in Gegenwart von     Raney-          Nickel    mit 1000 ml     Wasserstoff,    berechnet auf 0  C  und 760 mm     Hg,    hydriert werden.  



  Nach Oxydation und     darauffolgender    Extraktion  mit Wasser werden 1,45g Wasserstoffsuperoxyd er  halten, was einer 96     Ohigen    Ausbeute, berechnet auf  den zugeführten Wasserstoff, entspricht.    <I>Beispiel 3</I>  15g     Äthylanthrachinon    werden     in    einer Mischung  gelöst, welche aus 30 ml     Dibutyläther    von     Diäthylen-          glykol    und 70 ml     Äthylbenzoat    besteht;

   es werden so  110 ml einer Lösung erhalten, welche in Gegenwart  von     Raney-Nickel    mit 1000 ml     Wasserstoff,    berech  net auf     0     C und 760 mm     Hg,    hydriert wird, ohne  dass hierbei     ein    Niederschlag von     Äthylanthrahydro-          chinon    beobachtet wird.  



  Nach Abtrennen des Katalysators wird unter  Verwendung von     Sauerstoff    oder Luft die Lösung  völlig oxydiert und das erhaltene Wasserstoffsuper  oxyd wird mit Wasser extrahiert.    Es werden so 1,6 g Wasserstoffsuperoxyd erhal  ten, das ist 95,25 % der theoretischen Ausbeute, be  rechnet auf den verwendeten     Wasserstoff.     



  <I>Beispiel 4</I>  In einer Mischung, welche aus 15 ml     a-Methyl-          naphthalin    und 85     ml        Äthylbenzoat    besteht, werden  25 g     2-Äthylanthrachinon    gelöst; es werden so  121 ml einer Lösung erhalten, welche in Gegenwart  von     Raney-Nickel    mit 1240     ml    Wasserstoff, berech  net auf 0  C und 760 mm     Hg,    hydriert werden.  



  Nach Oxydation und     darauffolgender    Extraktion  mit Wasser werden 1,85g Wasserstoffsuperoxyd er  halten, was     einer    Ausbeute von 97,6      /a,    bezogen auf  den     zugeführten    Wasserstoff, entspricht.  



  <I>Beispiel 5</I>  In einer Mischung, welche aus 30     ml        a-Methyl-          naphthalin    und 70     ml        Isobutylbenzoat    besteht, wer  den 20 g     2-Äthylanthrachinon    gelöst; es werden so  116 ml einer Lösung erhalten, welche in Gegenwart  von     Raney-Nickel    mit 1100 ml Wasserstoff, berech  net auf 0  C und 760 mm     Hg,    hydriert werden.  



  Nach Oxydation und darauffolgender Extraktion  mit Wasser werden 1,61g     Wasserstoffsuperoxyd    er  halten, was einer Ausbeute von 96 %, bezogen auf  den     zugeführten        Wasserstoff,    entspricht.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffsuper oxyd durch abwechselnd aufeinanderfolgende Hydrie rung in einem Lösungsmittel gelöster Alkylanthra- chinone, Oxydation der dabei gebildeten Anthra- hydrochinone und Extraktion des gebildeten Wasser stoffsuperoxyds, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel ganz oder teilweise aus einem Alkyl- ester der Benzoesäure besteht. UNTERANSPRCCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als Benzoesäurealkylester Äthyl- benzoat verwendet wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass ein Alkylester von Benzoesäure in Mischung mit a-Methylnaphthalin verwendet wird. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, d'ass der Alkylester von Benzoesäure in Mischung mit einem Dialkyläther von Äthylen- oder Diäthylenglykol verwendet wird.