CH371121A - Verfahren zur Herstellung von 1-substituierten 3-Methyl-pyrazolon-(5)-verbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1-substituierten 3-Methyl-pyrazolon-(5)-verbindungenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von 1-substituierten 3-Methyl-pyrazolon- (5)-verbindungen
Es ist bereits bekannt, dass Phenylhydrazin mit Diketen zum I-Phenyl-3-methyl-pyrazolon- (5) kondensiert. Weiterhin ist bekannt, dass aromatische Sulfamide mit Diketen unter Biltdung von Acetoacetylsulfamiden reagieren.
Es wurde nun gefunden, dass man in einer einzigen Stufe neue l-substituierte 3-Methyl-pyrazolon- (5)-verbindungen mit der allgemeinen Formel
EMI1.1
worin R einen gegebenenfalls substituierten Aryl-oder n-bzw. iso-Alkylrest bedeutet, herstellen kann, wenn man Diketen mit Ammoniak oder primären Amines intermediär zum Acetessigsäureamid bzw. seinen N Substitutionsprodukten umsetzt und in der gleichen Phase auf das Umsetzungsprodukt ein entsprechen- des Sulfonsäurehydrazid, vorzugsweise unter gelindem Erwärmen, einwirken lässt.
Sulfonsäurehydrazide, die sich zur Herstellung der neuen 3-Methyl-pyrazolon- (5)-verbindungen eignen, sind beispielsweise Benzolsulfonsäurehydrazid, Naphthalin-sulfonsäure- (2)-hydrazid, Azobenzolsul- fonsäure- (4)-hydrazid sowie deren beispielsweise durch Halogen, Nitro-, Carbonsäure-, Sulfonsäure-, Acetylamino-oder Alkylgruppen substituierte Deri- vate, weiterhin die Alkylsulfonsäurehydrazide. Als Vertreter seien unter anderem d'as n-Octyl-, n-Dode cyl-und das n-Octadecylsulfonsäurehydrazid genannt.
Die neuen N-Sulfonyl-pyrazolone- (5) sind analogen Reaktionen zugänglich, wie die bis dahin bekannten direkt substituierten Pyrazolone- (5).
Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren her gestellten Pyrazolon- (5)-verbindungen eignen sich für die gleichen Verwendungszwecke wie die nach den bisher bekannten Verfahren hergestellten.
Beispiel 1
In einem mit Rührer, Tropftrichter, Thermometer und Rückflusskühler versehenen Dreihalskolben werden 12 Gewichtsteile konz. Ammoniak und 75 Ge wichtsteile Wasser vorgelegt und unter äusserer Eis kuhlung und Rühren 21 Gewichtsteile Diketen langsam eingetropft, so dass die Temperatur 10 C nicht übersteigt.
Anschliessend werden innerhalb von 30 Minuten 43 Gewichtsteile Benzolsudonsäurehydlrazid bei langsam ansteigender Temperatur unter Rühren eingetragen und daraufhin noch 2 Stunden lang auf 40-5 () o C erwärmt. Nach dem Stehen über Nacht hat sich ein schwach gelb gefärbtor Niederschlag abge- schieden, welcher nach dem Umkristallisieren blass rosafarbige stumpfe Nädelchen ergibt, die bei 157 bis 159 C unter Zersetzung schmelzen.
Die Rohausbeute beträgt etwa 87%.
Beispiel 2
In 85 Gewichtsteil'en 5% igem wässrigem Ammoniak werden bei 5-10 C unter Rülhren 21 Gewichtsteile Diketen allmählich eingetragen. Darauf werden bei Raumtemperatur 52 Gewichtsteile n-Octansulfon- säurehydrazid portionsweise zugegeben und d'as Reak- tionsgemisch noch 6 Stunden elxng auf 60 C unter weiterem Rühren erwärmt. Der galbe Niederschlag wird durch Lösen in wässriger Sodälosung, Ausfällen mit verdünnter Salzsäure und anschliessendem Umkristallisieren gereinigt. Man erhält danach ein fast farbloses Kristallpulver mit einem Schmelzpunkt von 86 C.
Die Ausbeute beträgt 69 %.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von l-substituierten 3-Methyl-pyrazolon- (5)-verbindungen der Formel EMI2.1 worin R einen gegebenenfalls substituierten Aryl-oder Alkytrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man Diketen mit Ammoniak oder einem primären Amin und anschliessend mit einem Sutfonsäurehydrazid der Formel R-SOz-NH-NH2 umsetzt.
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| CH7055959A CH371121A (de) | 1959-01-21 | 1959-03-07 | Verfahren zur Herstellung von 1-substituierten 3-Methyl-pyrazolon-(5)-verbindungen |
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