CH371539A

CH371539A - Verfahren zur Herstellung von neuen Azofarbstoffen

Info

Publication number: CH371539A
Application number: CH4107756A
Authority: CH
Inventors: Frederick Strobel Albert; Wilson Williams William; Wowk Anatole
Original assignee: Gen Aniline & Film Corp
Priority date: 1955-12-28
Filing date: 1956-12-27
Publication date: 1963-08-31
Also published as: US2938896A

Description

Verfahren zur Herstellung von neuen Azofarbstoffen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer, metallhaltiger Azofarbstoffe, die frei von löslichmachenden Gruppen, wie Sulfon- und Carbonsäuregruppen, sind und im metallfreien Zustand der Formel
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entsprechen.

In dieser Formel steht R für eine Acyl- amino-, Alky1sulfonylamino- oder ArylsuIfonylamino- gruppe; R3 und R4 für Wasserstoff, eine niedrige Alkyl- oder Oxyalkyllgruppe oder zusammen mit dem N-Atom für einen heterocyclischen Ring; und X für Wasserstoff, Chlor oder Brom.

Azofarbstoffe, die sich von den bekannten Kupp lungskomponenten und Diazokomponenten ableiten und Sulfamylsubstituenten enthalten, sind bereits be kannt. Solche Farbstoffe werden gewöhnlich in metal lisierter Form verwendet und enthalten im allgemei- nen freie Sulfonsäuregruppen, die in der Hauptsache eine gewisse Wasserlöslichkeit bewirken sollen, wenn Wolle, Nylon und ähnliche Fasermaterialien gefärbt werden.

Die meisten Farbstoffe, die freie Sulfonsäure- gruppen enthalten, besitzen jedoch den Nachteil, dass sie neutrale Farbbäder nicht erschöpfen. Wenn sie aus einem schwach sauren Farbbad angewendet wer den, ergeben die sulfonierten metallisierten Mono- azofarbstoffe oft unegale Färbungen. Weiterhin ist die Wasch- und Lichtechtheit der mittels dieser Farb stoffe erhaltenen Färbungen nicht völlig zufrieden stellend.

Die vorliegende Erfindung beruht nun auf der Feststellung, dass Farbstoffe, die frei von Carbon- und Sulfonsäuregruppen sind und der obigen Formel entsprechen, überraschenderweise verbesserte Eigen schaften besitzen, die sie für eine technische Anwen dung sehr brauchbar machen.

Die Farbstoffe sind durch eine ausgezeichnete Licht- und Waschechtheit auf Wolle und Nylon gekennzeichnet und besitzen darüber hinaus eine überlegene Egalisierfähigkeit. Sie können auf Wolle und Nylon leicht aus neutralen oder schwach sauren Säurebädern aufgebracht werden.

Farbstoffe der obigen Formel ergeben von den bis jetzt bekannten Monoazofarbstoffen die grünsten blauen Töne auf Wolle und Nylon, wobei diese Töne ausser dem eine überlegene Licht- und/oder Waschechtheit besitzen. Derartige grünblaue Töne können nicht durch Mischen erhalten werden.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch ge kennzeichnet, dass man ein 5-Nitro-2-amino-phenol der Formel
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diazotiert, mit einer Kupplungskomponente der Formel
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kuppelt, das Reaktionsprodukt mit einem Metallisie- rungsmittel behandelt und die N02 Gruppe reduziert. Es wurde gefunden, dass Kupplungskomponenten, in denen anstelle von R eine freie NH2 Gruppe steht, nicht die gewünschten Ergebnisse liefern.

Wahrschein lich treten dabei Kupplungen in o-Stellung zur Amino- gruppe auf, wodurch Farbstoffmischungen entstehen. Farbstoffe der obigen Formel, in denen anstelle von R eine freie NH2 Gruppe steht, können durch Hydrolyse des R-Restes nach der Reduktion der N02 Gruppe erhalten werden.

Die durch Reduktion der Nitro- gruppe erhaltene NH.- Gruppe kann anschliessend acyliert oder mit einem Alkyl- oder Arylsulfonyl- chlorid umgesetzt werden.

Für die vorliegende Erfindung brauchbare Kupp lungskomponenten .sind auch in der schweizerischen Patentschrift Nr. 362161 beschrieben. So kann z. B. 1-Acetylamino-3,6-disulfonylchlorid'-8-naphthol mit Ammoniak oder einer geeigneten primären oder se kundären Base umgesetzt werden, wie z.

B. Dimethyl- amin, Äbhylamin, Isopropylamin, Äthanolamin, Di- äthanolamin, Butylamin, Morpholin, Piperidin usw.

Andere erfindungsgemäss brauchbare 1-Acylamino-, 1-Alkylsulfonylamino- und 1-Arylsulfonylamino-3,5- sulfamyl-8-maphthole werden in ähnlicher Weise her- gestellt. So kann R für eine Acetylamino-, Propionyl- amino-, Butyrylamino-, Benzoylamino, substituierte Benzoylamino-, Methylsulfonylamino-,

Äthylsulfonyl- amino-, Benzolsulfonylamino-, substituierte Benzol- sulfonylaminogruppe usw. stehen. In der obigen For mel können R3, und R4 gleich, oder verschieden sein und z.

B. für Wasserstoff, niedrige Alkylgruppen, wie die Methyl-, Äthyl-, Propyl , I:sopropyl-, Butylgruppe usw., Oxyalkylgruppen, wie die Oxyäthyl-,Oxypropyl , Oxybutylgruppe usw., oder zusammen für den Mor- pholin-, Piperidnrest usw. stehen.

Die Metällisierung kann in bekannter Weise durch Behandlung mit einem in saurem, neutralem oder al kalischem Medium ein Metall liefernden Mittel erfol gen, wobei gegebenenfalls ein erhöhter Druck und/ oder erhöhte Temperaturen angewendet werden kön nen. Als Metall liefernde Verbindungen können ins besondere die Metallisierungsmittel verwendet wer den, die Metalle mit einem Atomgewicht von 52-66 liefern, z. B.

Kupfer, Nickel, Eisen, Kobalt und ins besondere Chrom. Diese Mittel können in Form ihrer Oxyde, Hydroxyde oder Salze, z. B. von anorga nischen oder organischen Säuren, wie Salzsäure, Schwe felsäure, Fluorwasserstoffsäure, Ameisensäure, Essig säure, Weinsäure, Salicylsäure usw., verwendet wer den.

Die Metallisierungsmittel können allein oder in Gegenwart weiterer Verbindungen, welche gegebenen falls mit diesen Metallisierungsmitteln eine komplexe Verbindung eingehen, verwendet werden, z. B.

Am moniak, Pyridin, Äthylendiamin, Äthanolamin, Form- amid, Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, alipha- tische und aromatische Oxygruppen-haltige Verbin dungen, wie Alkohol, Glycerin, aliphatische Oxycar- bonsäuren, wie Wein-, Milch- und Zitronensäure usw., aromatische Oxycarbonsäuren, wie Salicylsäure usw., Zucker, Cel'lulosederivate,

Phenole, Tannine und Lignine usw., lösliche Salze von Sulfon- und Carbons!äuren der aliphatischen, aromatischen und hydroaromatischen Reihe, anorganische Metall-, Al'kal'imetalll- und Erdalkalimetallsalze, -oxyde und -hydroxyde usw. Ebenso können bei der Metallisie- rung Dispergiermittel, Lösungsmittel und andere Hilfsmittel verwendet werden.

Die Metall'isierung kann mit einem Metal!lisie- rungsmittel oder mit mehreren Metallisierungsmitteln gleichzeitig oder hintereinander durchgeführt werden, wobei gemischte Metallkomplexe der Azoverbindun- gen erhalten werden. Das Metallisierungsmittel kann so angewendet werden, dass das erhaltene Produkt eine Komplexverbindung oder eine Mischung von Komplexverbindungen des Azofarbstoffes darstellt, die weniger als ein Atom, ein Atom oder mehr als ein Atom des Metalles enthalten.

So kann der erhaltene Metallkomplex eine komplexe Verbindung eines Me tallatoms mit 1/2 bis 1 oder 2 oder mehr Molekülen des Azofarbstoffes darstellen, je nach der Wertigkeit und den komplexbildenden Eigenschaften des Metalls, den Reaktionsbedingungen usw.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe können her gestellt werden, indem die Diazotierung und/oder Kupplung und/oder Metallisierung in Substanz, auf einem nicht textilen Substrat oder in situ durchgeführt werden. Die Farbstoffe können zum Färben (Färben, Pigmentieren usw.) am Stück oder auf der Faser usw. verwendet werden. Es werden ausgezeichnete Ergeb nisse erhalten, wenn diese Farbstoffe aus neutralem oder leicht saurem wässrigem Bad auf Wolle oder Nylon gefärbt werden. Die Farbstoffe können auch zum Färben anderer Materialien verwendet werden, z.

B. für Seide, Leder, Mischfasern, natürlichen und synthetischen Materialien in Substanz, Film- oder Faserform, wie Celluloseester oder -äther, Orlon , Dacron , Dynel , Acrilan , Aralac (Maschen produkte) u.sw. Sie können auch zum Färben. oder Pigmentieren natürlicher oder künstlicher Harze und Kunststoffe in Substanz, organischen Lösungsmitteln, Beizen, Firnissen und Lacken verwendet werden.

In den folgenden Beispielen stehen, soweit nichts anderes angegeben, Teile für Gewichtsteile; das Ver hältnis von Gewichtsteilen zu Volumenteilen entspricht dem Verhältnis von g zu cms.
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1. Herstellung der Kupplungskomponente 1-Ace- tylamino-3-,6-di(N,N-dimethyl-sulfamyl) - 8 - naphthol wurde in ähnlicher Weise durchgeführt, wie es in Teil 1 des Beispiels 1 der schweizerischen Patent schrift Nr. 362161 beschrieben ist.

2. Diazotierung des Amins: Es wurden 10,95 g 4-Chlor-5-nitro-2-amino-pher nol (= 4,0/69 Mol, 90,5,1/o, MG = 188,6) in 40,0 cm- Wasser und 6,5 cm3 Natriumhydroxyd- lösung (40 a/aig Gew./Vol.) gelöst und 13,5 cm3 Natriumnitritlösung (30 A/oig Gew./Vol.) zugegeben,

. Die Mischung wurde auf 130 abgekühlt und während 45 Minuten -in 60 cm3 Eiswasser, 11,3 cms konz. Salzsäure (38 /aig) zusammen mit 4,0 cms Eisessig eingetropft. Die Mischung wurde mit 3,4 cm3 Sulf- aminsäure zurücktitriert, um überschüssiges Nitrit zu zerstören. Es wurden so 3,85/69 Mol Diazoverbin- dung erhalten.

3. Kupplung: Es wurden 26,5 g 1-Acetylamino-3,6-di-(N,N- dimethylsulfamyl)-8-naphthol (4,81/69 Mol, MG = 415,5) durch Erhitzen auf 600 in 100 cm3 Pyridin gelöst, worauf auf 150 abgekühlt und die Aufschläm mung der Diazoverbindung bei 15-200 der Kupp lungskomponente zugegeben wurde. Die Reaktions mischung wurde dickflüssig, (pH-Wert 5,9), nach 10 Minuten Rühren jedoch wieder etwas dünnen. Zu diesem Zeitpunkt war ein Test auf freie Diazover- bindung (Resorzin) positiv.

Es wurden 25 cm3 Eis essig zugegeben, auf 400 auf einem Dampfbad erhitzt, worauf der Test für eine Kupplung mit Resorzin nega tiv war. Der pH-Wert betrug 5,5, das Volumen 280 cm3. Das Produkt wurde eine weitere halbe Stunde gerührt und die Temperatur auf 250 gesenkt, worauf 280 cm3 Wasser zugegeben wurden. Die Auf- schlämmung wurde 15 Minuten gerührt, filtriert und der Filterkuchen mit 250 cm3 Wasser gewaschen.

Der den unmetallisierten Farbstoff enthaltende Press- kuchen wog 98,6 g.

4. Chromierung: Der obige nasse Farbkuchen wurde in einen 400-cm3-Becher, der mit Thermometer und Rührer versehen war und sich in einem Dampfbad befand, gegeben. Es wurden 150 cm3 Formamid zugegeben und auf 950 erhitzt, um das Lösen zu vervollständi gen. Dann wurden 11,6 g Chromformiatpaste (13,02/o Cr = 2,0/69 g -Atome Cr) zugegeben, die Mischung drei Stunden bei 95-98 gerührt und dann über Nacht abkühlen gelassen.

Die Mischung wurde nun erneut auf 980 erhitzt, in 750 cm3 Wasser einge gossen, 96 g Salz zugegeben, die Aufschlämmung 4 Stunden gerührt und dann filtriert. Der Kuchen wurde mit 100 cm3 wässriger Salzlösung (5 o/aig Gew./Vol.) gewaschen, wobei das Ammoniumsalz des Chrom komplexes des Farbstoffes der folgenden Formel erhalten wurde:
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5.

Reduktion der Nitrogruppe: Der obige Presskuchen wurde erneut in Wasser auf ein Volumen von 800 cm3 aufgeschlämmt, die Mischung auf 95 erhitzt und dann 11,6 cm3 Kalium- hydroxydlösung (56 a/oig Gew./Vol.) und 160 cm3 Pyridin zugegeben.

Die Mischung löste sich bei Zu gabe des Pyridins völlig auf. Dann wurden bei 95 32;0 g Natriumsulfid-Monohydrat (9,24/69 Mol), ge löst in 60 cm3 Wasser, zugegeben und anschliessend abkühlen gelassen. Zur Aufschlämmung wurden nun 47g Natriumbicarbonat zugegeben, wodurch der pH- Wert von 12,3 auf 9,0 sank und der Farbstoff aus fielt.

Es wurde nun 4 Stunden gerührt, filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Trocken gewicht des erhaltenen Natriumsalzes des gewünsch ten Chromkomplexfarbstoffes betrug 24,1 g.

6. Dispergierung: Eine Probe von 10,0 g des obigen trockenen Farbstoffes wurde 3 Stunden m einem Sc'haufelkneter mit 10,0 g des Kondensationsproduktes aua Formalde- hyd und naphthalin-2-sulfonsaurem Natrium ( Ta- mal NNO , Markenprodukt) in Form einer dicken Paste geknetet, wobei in Abständen geringe Mengen Wasser zugefügt wurden.

Nach dem Kneten wurde das Produkt getrocknet, indem der Mischvorrichtung Dampf zugeführt wurde, worauf das trockene Pulver entnommen und in einer Hammermühle bearbeitet wurde. Färbevorschrift Es werden 0,4 g des dispergierten Pulvers in 300 cm3 Wasser gelöst und ein 10 g schweres Woll gewebe zugegeben. Das Farbbad wird während 45 Minuten auf 100 erhitzt, wobei das Gewebe in der Flüssigkeit bewegt und die Temperatur des Bades unter dauerdem Bewegen des Gewebes ,eine weitere Stunde auf 100 gehalten wird.

Dann wird dieses entfernt, gespült und getrocknet. Es wird eine sehr egale Färbung bei sehr guter Erschöpfung des Farb- bades erhalten. Das Gewebe wird grünlichblau gefärbt, und die Färbung besitzt eine ausgezeichnete Licht- und Wasserechtheit.

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Dieser Farbstoff wurde aus dem acetylierten Farbstoff gemäss Beispiel 1 durch Abspaltung der Acetylgruppe mittels Natriumhydroxyd wie folgt her gestellt:

10 g (1,29/2 X 69 Mol) des acetylierten Farbstoffes gemäss Beispiel 1 wurden zusammen mit 13 cm3 Pyridin und 11,5g Natriumhydroxyd zu 200 cm3 Wasser zugegeben. Die Mischung wurde insgesamt 9 Stunden bei 95 gerührt, worauf auf 600 cm3 ver- dünnt, filtriert und getrocknet wurde. Trockengewicht 6,3 g. Das Dispergieren dieses Farbstoffes wurde wie in Beispiel 1 ausgeführt.

Das Färben des Produktes auf Wolle kann in der gleichen Art wie in Beispiel 1 durchgeführt werden. Es wird eine grünlichblaue Färbung erhalten, die sehr lichtecht ist und eine ausgezeichnete Waschechtheit aufweist.
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Die Kupplungskomponente 1-Benzoylamino-3,6- disulfamyl-8-naphthol wurde wie folgt hergestellt: 942g H-Säure (150/69 Mol, 73,7 "/o, MG = 319) wurden in 850 cm3 Wasser und 244 cms Natrium hydroxydlösung (40 o/oig Gew./Vol.) bei 40-50 ge löst.

Dann wurden 253g Natriumcarbonat (2,38 Mol) gelöst in 2300 cm-' Wasser zugegeben und anschlie ssend während 3 Stunden unter schnellem Rühren bei Aufrechterhaltung einer Temperatur von 20 335 g Benzoylchlorid (2,38 Mol) zugegeben.

Anschliessend wurden 200 cm3 Natriumhydroxydläsung (40 o/aig Gew./Vdl.) zugegeben und dann weitere 60 g Ben- zoylchlorid (0,43 Mol) bei 20 unter heftigem Rühren während einer Stunde tropfenweise zugefügt. Der Test für freies Amin durch Diazotieren und Selbst kupplung war sehr schwach.

Das Produkt wurde wei tere 2 Stunden gerührt, dann. durch Zugabe von Natriumhydroxyd der pH-Wert auf 11,5 eingestellt, 2 Stunden auf 80 erhitzt, um alles O-acyliertes Pro dukt zum freien Naphthol zu hydrolysieren. Dann wurde auf 20 abgekühlt, 200 g Salz zugegeben, fil triert, abgepresst und getrocknet.

Das Trockengewicht der erhaltenen 1-Benzoylamino-8-naphthol-3,6-disul- fonsäure betrug 13 g (85 % renn). Die Formel der Verbindung ist
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Diese Verbindung wurde in das Disulfonylchlorid
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in der gleichen Weise umgewandelt,

wie die Acetyl- H-Säure in der genannten Patentschrift in das Disul- fonylchlorid umgewandelt wird, wobei äquimoleku- lare Mengen verwendet wurden. Die Umwandlung des genannten Disulfonylchlorid's in das Disulfonamid wurde in ähnlicher Weise ausgeführt, wobei eine äquivalente Anzahl Mol Ammoniak anstelle des Di- methylamins verwendet wurde.

Die Diazotierung des 4-Ch!lor-5-nitro-2-amino- phenols wurde in der gleichen Weise wie .in: Beispiel 1 beschrieben durchgeführt. Als Kupplungskomponente wurde eine äquimolekulare Menge 1-Benzoylamino- 3,6-disulfamyl-8naphthol anstelle des in Beispiel 1 verwendeten 1-Acetylamino-3,6-di-(dimethylsulf- amyl)

-8-naphthol verwendet. Die Kupplung wurde wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt; ebenso die Chromierung und Reduktion des Nitrofarbstoffes zum freien Ammofarbstoff. Der schliesslich erhaltene Farb stoff der obigen Formel ist wasserlöslich und bedarf daher keiner Dispergierung.

Färbevorschrift 0,2 g des obigen nichtdispergierten Farbstoffes wird zusammen mit 0,3 g Ammonium:sulfat in 300 em3 Wasser gelöst.

Es wird ein Stück Wollgewebe von 10,0 g zugegeben und die Temperatur des Farb bades innerhalb 45 Minuten auf 100 erhöht, wobei das Gewebe in der Flüssigkeit bewegt wird. Die Tem peratur des Farbbades wird unter dauerndem Bewe gen des Wollstückes eine weitere Stunde auf 100 gehalten, worauf dieses entfernt,

gespült und getrock net wird. Es wird eine .sehr egale Färbung eines :grün- lichtblauen Tones erhalten, die eine ausgezeichnete Lichtechtheit und eine gute Waschechtheit besass.

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Die Kupplungskomponente 1-Acetylamino-3,6- d,i-(oxyäthylsulfamyl:)-8-naphthol wurde in der glei chen Weise wie 1-Acetylamino-3,6-di-(diinethylsul'f- amyl)-8-naphthol hergestellt, wobei anstelle des Di- methylamins eine äquimolekulare Menge -an Äthanol- amin verwendet wurde.

Die Diazotierung des 5-Nitro-2-amino-phenols wurde unter Verwendung äquimolekularer Mengen in der gleichen Weise durchgeführt wie die Diazotie- rung des 5-Nitro-4-chlor-2-amino-phenol!s. Die Kupp lung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei eine äquimolekulare Menge 1-Acebylamino- 3,6-.di-(oxyäthylsulfamyl)-8-naphthol anstelle :

des in Beispiel 1 verwendeten 1 Acetylamino- 3, 6 - di- (dimethylsulfamyl) - 8 -:naphthols angewendet wurde. Die Chromierung des Farbstoffes und die Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe wur den genau wie in Beispiel 1 durchgeführt. Der schliess- lich erhaltene Farbstoff der obigen

Formel war was- serlöslich und konnte in derselben Weise auf Nylon und Wolle gefärbt werden wie der Farbstoff von Beispiel 3, Es wurden blaue Färbungen einer ausge zeichneten Lichtechtheit und einer guten Waschecht heit auf Wolle erhalten.
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10,0 g des Farbstoffes gemäss Beispiel 4 wurden in 150 cm3 Eisessig aufgeschlämmt, die Mischung auf 94 erhitzt, wobei sich der grösste Teil des Materials löste.

Dann wurden 9,2 cm3 Essigsäureanhydrid zuge geben, 8 Stunden auf 950, erhitzt und dann auf Zim- mertemperatur abgekühlt. Es wurde nun mit Wasser auf 400 cm3 verdünnt, dann 50 cm3 Natrium- hydroxydlösung (40 %, ig Gew./Vol.)

in einem dü nnen Strahl zusammen mit etwas Eis, damit die Temperatur nicht über 30 steigt, zugegeben. Die Mischung wurde 2 Stunden erhitzt, dann filtriert und der Presskuchen in einem Vakuumofen bei 75 getrocknet. Trocken gewicht = 9,55 g. Die Anwendung des Farbstoffes auf Wolle kann in genau der gleichen Weise durchgeführt werden wie in Beispiel 4.

Es wird eine rötlichblaue Färbung von guter Licht- und Waschechtheit erhalten.
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Der obige Farbstoff wurde in Form des. Natrium salzes erhalten, indem der Farbstoff gemäss Beispiel. 4 wie in Beispiel 2 deacetyliert wurde. Die Anwendung des erhaltenen wasserlöslichen Farbstoffes auf Wolle oder Nylon kann in der gleichen Weise durchgeführt werden wie in Beispiel 4. Es werden grinlichblaue Färbungen von ausgezeichneter Lichtechtheit und sehr guter Waschechtheit erhalten.

Beispiel 7 Herstellung der freien Säure des Farbstoffes ge mäss Beispiel 6.

Das Natriumsalz des Farbstoffes gemäss Beispiel 6 wurde mit 5 ''/o, iger Essigsäure aufgeschlämmt, wo bei die NH2 Gruppe im obigen Farbstoff in d :as Am moniumion übergeführt wurde. Der Farbstoff fiel in Form des Ammoniumsalzes oder Zwitterions aus.

Der erhaltene Niederschlag wurde abfiltriert, getrocknet und mit dem oben beschriebenen Dispergiermittel ( Tamol NNO ) dispergiert. Das Färben kann wie in den vorhergehenden Beispielen durchgeführt wer den. Die Ergebnisse sind ähnlich denen des Bei spiels 6.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer, metallhaltiger, von löslichmachenden Gruppen freier Azofarbstoffe, welche im metallfreien Zustand ,der Formel EMI0006.0039 entsprechen, worin R eine Acylamino-, Alkylsulfonyl- amino- oder Arylsulfonylaminogruppe, R3 und R4 für Wasserstoff,

niedrige Alkyl- oder Oxyalkylgruppen oder zusammen mit dem N-Atom für einen hetero- cyclischen Ring stehen und X Wasserstoff, Chlor oder Brom bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Aminophenol der Formel EMI0006.0054 diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel EMI0006.0058 kuppelt, das Reaktionsprodukt mit einem Metalli- sie.rungsmittel behandelt und die NO, -,

-Gruppe re duziert. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass man 4-Chlor-5-nitro-2-amino- phenol diazotiert, die Diazoverbindung mit 1-Acetyl- amino - 3,6 - di - (N,N-,dimethyl-sulfamyl)-8-naphthol kuppelt und den entsprechenden Azofarbstoff mit einem Chromierungsmittel behandelt. 2.

Verfahren nach Unteranspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, d'ass man die Acetylgruppe des Pro dukts zur freien Aminogruppe hydrolysiert. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man 4-Chlor-5nitro-2-anllno- phenol diazotiert, die Diazoverbindung mit 1-Benzoyl- amino-3,

6-disulfamy1-8-naphthol kuppelt und den entsprechenden Azofarbstoff mit einem Chromie- rungsmittel behandelt. 4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man 5-NitTo-2-amino-phenol diazo- tiert, die Diazoverbindung mit 1-Ace:

tylamino-3,6- di(oxyäthyl-su,Ifamyl)-8naphthol kuppelt und den entstehenden Azofarbstoff mit einem Chromierungs- mittel behandelt. 5.

Verfahren nach Unteranspruch 4, dadurch ge kennzeichnet, dass man die freie Aminogruppe des Produktes acetyliert. 6. Verfahren nach Unteranspruch 4, dadurch ge kennzeichnet, dass man die Acetylgruppe des entste- henden Produktes zur freien Aminogruppe hydroly- siert.