CH373394A - Process for the preparation of new triazines and their use as herbicides - Google Patents

Process for the preparation of new triazines and their use as herbicides

Info

Publication number
CH373394A
CH373394A CH6581458A CH6581458A CH373394A CH 373394 A CH373394 A CH 373394A CH 6581458 A CH6581458 A CH 6581458A CH 6581458 A CH6581458 A CH 6581458A CH 373394 A CH373394 A CH 373394A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
triazine
formula
parts
methoxy
dichloro
Prior art date
Application number
CH6581458A
Other languages
German (de)
Inventor
Enrico Dr Knuesli
Hans Dr Gysin
Original Assignee
Geigy Ag J R
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Geigy Ag J R filed Critical Geigy Ag J R
Priority to CH6581458A priority Critical patent/CH373394A/en
Priority to CH1540363A priority patent/CH379517A/en
Priority to CH1540263A priority patent/CH379516A/en
Priority to FR809307A priority patent/FR1239784A/en
Priority to ES0253140A priority patent/ES253140A1/en
Priority to BE584306A priority patent/BE584306A/en
Priority to DE1542896A priority patent/DE1542896C3/en
Publication of CH373394A publication Critical patent/CH373394A/en
Priority to OA50384A priority patent/OA00333A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/48—Two nitrogen atoms
    • C07D251/50—Two nitrogen atoms with a halogen atom attached to the third ring carbon atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • A01N43/70—Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C07D251/44—One nitrogen atom with halogen atoms attached to the two other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/48—Two nitrogen atoms
    • C07D251/52—Two nitrogen atoms with an oxygen or sulfur atom attached to the third ring carbon atom

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

       

      Verfahren    zur     Herstellung    von neuen     Triazinen        und    ihre Verwendung als Herbizide    Die vorliegende     Erfindung    betrifft ein Verfahren  zur Herstellung neuer     Triazine    mit wertvollen     her-          biziden    Eigenschaften sowie die Verwendung dieser       Triazine    zur Hemmung des Pflanzenwachstums, ins  besondere zur Unkrautbekämpfung.  



  Es wurde gefunden, dass     Triazine    der Formel  
EMI0001.0011     
    worin     R1    einen     Alkylrest    mit höchstens 8 Kohlen  stoffatomen,     R.,        R3    und R4 Wasserstoff oder     Alkyl-          reste    mit höchstens 8     Kohlenstoffatomen,    und n eine  ganze Zahl von 2-8 bedeuten, vorzügliche     herbizide     Eigenschaften aufweisen und dabei ein bezüglich  der Anwendung zur selektiven Unkrautbekämpfung  unter Kulturpflanzen interessantes Wirkungsspektrum  besitzen.  



  Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch  gekennzeichnet, dass man     Cyanursäuretrichlorid    in  Gegenwart eines säurebindenden Mittels     mit    je einem       Mol    eines Amins der     Formel     
EMI0001.0024     
    und eines andern Amins der Formel  
EMI0001.0025     
    nacheinander und in beliebiger Reihenfolge umsetzt.  Als säurebindendes Mittel verwendet man am ein  fachsten einen     molaren        überschuss    an dem umzu  setzenden Amin, oder aber z. B. ein     Alkahhydroxyd     oder     -carbonat.     



  Als Zwischenprodukte treten bei dem erfindungs  gemässen Verfahren     2,4-Dichlor-6-amino-s-triazine     der Formel  
EMI0001.0031     
    auf, falls die Umsetzung zunächst mit einem Amin  der Formel     II    durchgeführt wird, oder     2,4-Dichlor-          6-amino-s-triazine    der Formel  
EMI0001.0035     
    falls ein Amin der Formel     III    als erstes Amin ver  wendet wird.  



  Zur Umsetzung geeignete Amine der Formel     II     sind z. B. das       ss-Methoxy-äthylamin,          ss-Äthoxy-äthylamin,          ss-Propoxy-äthylamin,              ss-n-Butoxy-äthylamin,          ;

  #-Methoxy-propylamin,          y-Äthoxy-propylamin,          y-Isopropoxy-propylamin,          y-n-Butoxy-propylamin,          y-Methoxy-butylamin,          N-Methyl        ss-methoxy-äthylamin,          N-Äthyl        ss-methoxy-äthylamin,          N-Methyl-y-methoxy-propylamin    oder       N-Äthyl-y-methoxy-propylamin.     



       Ausgangs-Amine    der Formel     III    sind z. B. das       Methylamin,        Äthylamin,        Isopropylamin,          Diäthylamin,        n-Butylamin,        Isobutylamin,          sek.-Butylamin,        n-Hexylamin,        Dimethylamin,          Äthyl-isopropylamin,        Di-n-propylamin,          Di-n-butylamin,        n-Propylamin,          N-Methyl-n-butylamin,        n-Amylamin,

            Isoamylamin,        Diäthylamin    usw.  



  Als Zwischenprodukte auftretende     2,4-Dichlor-          6-amino-s-triazine    der Formel IV sind beispiels  weise das       2,4-Dichlor-6-(y-methoxy-propylamino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(y        -isopropoxy-propylamino)-          s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(ss-methoxy-äthylamino)-s-triazin     und       2,4-Dichlor-6-(N-methyl-,B-methoxy-äthyl-          amino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(ss-äthoxy-äthylamino)-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(N-methyl-y-methoxy-propyl-          amino)-s-triazin,

            2,4-Dichlor-6-(N-äthyl-ss-methoxy-äthyl-          amino)-s-triazin;     diese     werden    weiter mit einem Amin der Formel     III     zu den Endprodukten der Formel 1     umgesetzt.     



  Zu weiterer Umsetzung mit einem     Amin    der  Formel 11 geeignete Zwischenprodukte der Formel V  sind beispielsweise das       2,4-Dichlor-6-methylamino-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-äthyl-amino-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-isopropylamino-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-diäthylamino-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-n-propylamino-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-n-butylamino-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-dimethylamino-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-diäthylamino-s-triazin,          2,4-Dichlor-6-(N-methyl-n-butylamino)-s-triazin.     



  <I>Beispiel</I>  46 Teile     Cyanurchlorid    werden in 300 Teilen  Chlorbenzol gelöst. Nun lässt man bei -15 bis -5        zunächst    11 Teile     Äthylamin    in 22 Teilen Wasser,  und anschliessend 10 Teile     Natriumhydroxyd,    gelöst  in 40 Teilen Wasser,     eintropfen.    Man rührt, bis das       Reaktionsgemisch    neutral ist, trennt gegebenenfalls  von Spuren ausgefallenem 2 - Chlor - 4,6 - bis -     äthyl-          amino-s-triazin    ab und versetzt darauf bei Zimmer  temperatur mit 23 Teilen y     Methoxy-propylamin    in  46 Teilen Wasser,

   und     anschliessend    mit 10 Teilen       Natriumhydroxyd    in 40 Teilen Wasser. Man     rührt       bei     40-50 ,    bis das Reaktionsgemisch neutral rea  giert. Das Chlorbenzol wird durch     Wasserdampf-          destillation    eliminiert, worauf das     schwerlösliche     2 - Chlor- 4 -     äthylamino-        6-y-methoxy-propylamino-s-          triazin        abgenutscht    und umkristallisiert werden kann.       Smp.:    157-158<B>0</B>.  



  Die beiden primären Amine können auch in um  gekehrter Reihenfolge zugegeben werden.  



  Das genannte Hilfslösungsmittel Chlorbenzol  kann durch ähnliche wie Benzol und     Toluol        ersetzt     werden. Es ist aber auch möglich, direkt eine fein  körnige     wässrige        Susp-,nsion    von     Cyanurchlorid    ohne  ein derartiges Hilfslösungsmittel anzusetzen.  



  Verwendet man anstelle von     Äthylamin    8 Teile       Methylamin,    14 Teile     Isopropylamin    oder 17 Teile       Diäthylamin,    so erhält man in analoger Weise das       2-Chlor-4-methylamino-6-(r-methoxy-propyl-          amino)-s-triazin,          2-Chlor-4-isopropylamino-6-("-methoxy-propyl-          amino)-s-triazin,        Smp.:    112-114  bzw. das       2-Chlor-4-diäthylamino-6-("-methoxy-propyl-          amino)-s-triazin.     



  Anderseits erhält man unter Verwendung von  30 Teilen     y-Isopropoxy-propylamin    das     2-Chlor-4-          äthyIamino    - 6 -     (,-isopropoxy-propylamino)-s-triazin,          Smp.:    144-1460.  



  Analog können z. B. hergestellt werden:       2-Chlor-4-äthylamino-6-(f-methoxy-äthyl-          amino)-s-triazin,        Smp.    166-167 ;       2-Chlor-4-isopropylamino-6-(/3-methoxy-äthyl-          amino)-s-triazin,        Smp.    94-96';       2-Chlor-4-äthylamino-6-(@-äthoxy-äthyl-          amino)-s-triazin,        Smp.    156-158 ;

         2-Chlor-4-isopropylamino-6-(p'-äthoxy-äthyl-          amino)-s-triazin,        Smp.71-72 ;          2-Chlor-4-isopropylamino-6-(y        -isopropoxy-          propylamino)-s-triazin,        Smp.99-100,5 ;          2-Chlor-4-methylamino-6-(ss-methoxy-äthyl-          amino)-s-triazin;          2-Chlor-4-n-propylamino-6-(@-methoxy-propyl-          amino)-s-triazin;          2-Chlor-4-n-butylamino-6-(/3-methoxy-äthyl-          amino)-s-triazin;

            2-Chfor-4-äthylamino-6-(rb-methoxy-butyl-          amino)-s-triazin;          2-Chlor-4-diäthylamino-6-(/3-methoxy-äthyl-          amino)-s-triazin;          2-Chlor-4-äthylamino-6-(N-äthyl-y-methoxy-          propylamino)-s-triazin;          2-Chlor-4-isopropylamino-6-(N-methyl-p-          rnethoxy-äthylamino)-s-triazin.     Die erfindungsgemäss erhaltenen Verbindungen  der Formel 1 eignen sich vorzüglich als Wirkstoffe  für Unkrautbekämpfungsmittel, sowohl zur selek  tiven Unterdrückung und Ausrottung von Unkräu  tern unter Kulturpflanzen, wie auch zur totalen Ab  tötung und Verhinderung unerwünschten Pflanzen  wuchses.

   Unter Unkräutern werden hierbei auch un  erwünschte, z. B. vorher angebaute,     Kulturpflanzen     verstanden. Die oben     definierten    Verbindungen      eignen sich weiterhin auch als Wirkstoffe zur Aus  übung anderer hemmender Beeinflussungen des  Pflanzenwachstums, insbesondere     Entblätterung,    z. B.  von Baumwollpflanzen, Reifebeschleunigung durch  vorzeitiges Austrocknen, z. B. von Kartoffelpflanzen,  ferner auch Verminderung des Fruchtansatzes, Ver  längerung der Ernteperiode und der Lagerfähigkeit.  



  Die neuen Wirkstoffe können in Form von Lö  sungen, Emulsionen, Suspensionen oder     Stäubemit-          teln    zur Verwendung gelangen, die Anwendungs  formen richten sich     ganz    nach den Verwendungs  zwecken. Lediglich müssen alle     Applikationsformen     eine feine     Verteilbarkeit    der     Wirksubstanz    gewähr  leisten. Insbesondere bei der totalen     Abtötung    von  Pflanzenwuchs, bei der vorzeitigen Austrocknung  sowie der     Entblätterung,    kann die Wirkung durch  die Verwendung von an sich     phytotoxischen    Träger  stoffen, wie z.

   B. hochsiedenden     Mineralölfraktionen,     verstärkt werden; anderseits kommt die     Selektivität     der Wachstumshemmung bei der Verwendung von  gegenüber Pflanzen indifferenten Trägerstoffen, z. B.  in der selektiven Unkrautbekämpfung, im allgemei  nen deutlicher zur Geltung.  



  Zur Herstellung von Lösungen von Verbindun  gen der Formel 1 kommen als Lösungsmittel z. B.       höhersiedende    organische Flüssigkeiten, wie Mineral  ölfraktionen,     Kohlenteeröle    sowie auch     vegetabilische     und animalische öle in Betracht. Um die Auflösung  der Wirkstoffe in diesen Flüssigkeiten zu erleichtern,  können gegebenenfalls geringe Mengen organischer  Flüssigkeiten mit besserem Lösungsvermögen und  meist     niedrigerem    Siedepunkt, das heisst Lösungs  mittel wie Alkohole, z. B. Äthanol oder     Isopropanol,          Ketone,    z. B.

   Aceton,     Butanon    oder     Cyclohexanon,          cyclische        Kohlenwasserstoffe,    z. B. Benzol,     Toluol     oder     Xylol,    chlorierte     Kohlenwasserstoffe,    z. B.       Tetrachloräthan    oder     Äthylenchlorid,    oder Gemische  der obengenannten Stoffe beigefügt werden.  



  Bei den     wässrigen        Aufarbeitungsformen    von er  findungsgemäss erhaltenen Verbindungen handelt es  sich vor allem um Emulsionen und Dispersionen.  Diese können als solche oder unter Zusatz von z. B.  einem der obengenannten Lösungsmittel vorzugs  weise mittels Netz- oder     Dispergiermitteln    in Wasser  homogenisiert werden.

   Von     kationaktiven        Emulgier-          oder        Dispergiermitteln,    die dabei in Frage kommen,  seien als Beispiele     quaternäre        Ammoniumverbin-          dungen    genannt und von     anionaktiven        Emulgier-          mitteln    z. B.

   Seife, Schmierseife,     aliphatische        lang-          kettige        Schwefelsäuremonoester,        aliphatisch-aroma-          tische        Sulfonsäuren,

          langkettige        Alkoxyessigsäuren     und von     nichtionogenen        Emulgiermitteln        Polyäthylen-          glykoläther    von Fettalkoholen oder     Alkylphenolen     und     Polykondensationsprodukte    des     Äthylenoxyds.     Anderseits können auch aus Wirkstoff,     Emulgator     oder     Dispergator    und gegebenenfalls Lösungsmittel  bestehende Konzentrate hergestellt werden, die sich  zur Verdünnung mit Wasser     eignen.     



  Verbindungen der Formel I enthaltende Stäube  mittel können z. B. durch Mischen oder gemein-         sames    Vermahlen der     Wirksubstanz    mit einem festen  Trägerstoff hergestellt werden. Als solche kommen  beispielsweise: Talkum,     Diatomeenerde,    Kaolin,       Bentonit,        Calciumcarbonat,    Borsäure,     Tricalcium-          phosphat,    aber auch     Holzmehl,    Korkmehl, Kohle  und andere Materialien pflanzlicher Herkunft in  Frage. Anderseits können die Substanzen auch mit  tels eines flüchtigen Lösungsmittels auf die Träger  stoffe aufgezogen werden.

   Durch Zusatz von Netz  mitteln und Schutzkolloiden können pulverförmige  Präparate und Pasten in Wasser     suspendierbar    und  als Spritzmittel verwendbar gemacht werden.  



  Die verschiedenen Anwendungsformen können in  üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die  Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit       undloder    das     Eindringungsvermögen    verbessern, wie  z. B. von Fettsäuren, Harzen, Netzmitteln, Leim,  Casein oder     Alginaten,    den Verwendungszwecken  näher angepasst werden. Ebenso kann die biologische  Wirkung durch Zusatz von Stoffen mit bakteriziden  oder     fungiziden    Eigenschaften, z.

   B. zur Erzielung  einer allgemeinen Bodensterilisation oder in der       selektiven    Unkrautbekämpfung zum Schutze der  Kulturpflanzen vor andern schädlichen Organismen  verbreitet werden.     Stoffe,    die ebenfalls das Pflanzen  wachstum beeinflussen, können gegebenenfalls zur  Verbreiterung des     herbiziden    Wirkungsspektrums  beigemischt werden, während die Kombination mit  Düngemitteln gegebenenfalls eine Arbeitsersparnis  bedeutet und die Widerstandsfähigkeit der zu scho  nenden     Kulturpflanzen    steigern kann.  



  Im folgenden werden Beispiele für typische Ver  wendungsformen der neuen Wirkstoffe angegeben.  1. 20 Teile einer Verbindung der Formel I und  80 Teile Talk werden in einer Kugelmühle zu grösster  Feinheit vermahlen. Das erhaltene Gemisch dient  als     Stäubemittel.     



  2. 20 Teile einer Verbindung der Formel I werden  in einer Mischung von 48 Teilen     Diacetonalkohol,     16 Teilen     Xylol    und 16 Teilen eines wasserfreien,  hochmolekularen Kondensationsproduktes von     Athy-          lenoxyd    mit höheren Fettsäuren gelöst. Dieses Kon  zentrat kann mit Wasser zu Emulsionen von jeder  gewünschten Konzentration verdünnt werden.  



  3. 80 Teile einer Verbindung der Formel I werden  mit     2-4    Teilen eines Netzmittels, z. B. eines     Schwe-          felsäureesters    eines     Alkyl-polyglykol-äthers,    1-3  Teilen     eiies        Schutzkolloids,    z. B.     Sulfitablauge,    und  15 Teilen eines     inerten,    festen Trägermaterials, wie  z. B. Kaolin,     Bentonit,    Kreide oder     Kieselgur    ge  mischt und hierauf in einer geeigneten Mühle fein  vermahlen. Das erhaltene netzbare Pulver kann mit  Wasser     angerührt    werden und ergibt sehr beständige  Suspensionen.  



  4. 10 Teile einer Verbindung der Formel I werden  in 90 Teilen einer hochsiedenden organischen Flüs  sigkeit, wie z. B.     Kohlenteeröl,    Dieselöl oder       Spindelöl,    gelöst.  



  5. 5 Teile einer Verbindung der Formel I werden  mit 95 Teilen     Calciumcarbonat    gemischt und ge-      mahlen. Das Produkt kann als Streumittel verwendet  werden.  



  6. 5 Teile einer Verbindung der Formel I werden  mit 95 Teilen eines pulverförmigen Trägermaterials,  z. B. Sand oder kohlensaurer Kalk, gemischt und  mit 1-5 Teilen Wasser oder     Isopropanol    befeuchtet.  Anschliessend wird die Mischung granuliert.  



  Vor dem Granulieren kann der obigen oder einer       wirkstoffreicheren    Mischung, z. B. aus 10 Teilen  einer Verbindung der Formel I und 90 Teilen     Cal-          ciumcarbonat,    eine mehrfache Menge, z. B. 100 bis  900 Teile, eines     gegebenenfalls    wasserlöslichen  Kunstdüngemittels, wie z. B.     Ammoniumsulfat,    bei  gemischt werden.



      Process for the preparation of new triazines and their use as herbicides The present invention relates to a process for the preparation of new triazines with valuable herbicidal properties and the use of these triazines for inhibiting plant growth, in particular for weed control.



  It has been found that triazines of the formula
EMI0001.0011
    where R1 is an alkyl radical with a maximum of 8 carbon atoms, R., R3 and R4 are hydrogen or alkyl radicals with a maximum of 8 carbon atoms, and n is an integer from 2-8, have excellent herbicidal properties and are useful for selective weed control have an interesting spectrum of activity among cultivated plants.



  The inventive method is characterized in that cyanuric acid trichloride in the presence of an acid-binding agent with one mole of an amine of the formula
EMI0001.0024
    and another amine of the formula
EMI0001.0025
    implemented one after the other and in any order. The acid-binding agent used is the simplest one, a molar excess of the amine to be reacted, or z. B. an alkali hydroxide or carbonate.



  2,4-dichloro-6-amino-s-triazines of the formula occur as intermediate products in the process according to the invention
EMI0001.0031
    if the reaction is first carried out with an amine of the formula II, or 2,4-dichloro-6-amino-s-triazines of the formula
EMI0001.0035
    if an amine of the formula III is used as the first amine.



  Amines of the formula II suitable for implementation are, for. B. the ss-methoxy-ethylamine, ss-ethoxy-ethylamine, ss-propoxy-ethylamine, ss-n-butoxy-ethylamine,;

  # -Methoxy-propylamine, y-ethoxy-propylamine, y-isopropoxy-propylamine, yn-butoxy-propylamine, y-methoxy-butylamine, N-methyl ß-methoxy-ethylamine, N-ethyl ß-methoxy-ethylamine, N- Methyl-γ-methoxy-propylamine or N-ethyl-γ-methoxy-propylamine.



       Starting amines of the formula III are, for. B. methylamine, ethylamine, isopropylamine, diethylamine, n-butylamine, isobutylamine, sec-butylamine, n-hexylamine, dimethylamine, ethyl isopropylamine, di-n-propylamine, di-n-butylamine, n-propylamine, N- Methyl-n-butylamine, n-amylamine,

            Isoamylamine, diethylamine, etc.



  2,4-Dichloro-6-amino-s-triazines of the formula IV occurring as intermediates are, for example, 2,4-dichloro-6- (y-methoxypropylamino) -s-triazine, 2,4-dichloro-6 - (γ-isopropoxy-propylamino) - s-triazine, 2,4-dichloro-6- (ss-methoxy-ethylamino) -s-triazine and 2,4-dichloro-6- (N-methyl-, B-methoxy -ethyl-amino) -s-triazine, 2,4-dichloro-6- (ss-ethoxy-ethylamino) -s-triazine, 2,4-dichloro-6- (N-methyl-γ-methoxy-propyl-amino ) -s-triazine,

            2,4-dichloro-6- (N-ethyl-ss-methoxy-ethyl-amino) -s-triazine; these are further reacted with an amine of formula III to give the end products of formula 1.



  Intermediate products of the formula V suitable for further reaction with an amine of the formula 11 are, for example, 2,4-dichloro-6-methylamino-s-triazine, 2,4-dichloro-6-ethylamino-s-triazine, 2,4 -Dichlor-6-isopropylamino-s-triazine, 2,4-dichloro-6-diethylamino-s-triazine, 2,4-dichloro-6-n-propylamino-s-triazine, 2,4-dichloro-6-n -butylamino-s-triazine, 2,4-dichloro-6-dimethylamino-s-triazine, 2,4-dichloro-6-diethylamino-s-triazine, 2,4-dichloro-6- (N-methyl-n- butylamino) -s-triazine.



  <I> Example </I> 46 parts of cyanuric chloride are dissolved in 300 parts of chlorobenzene. Now, at -15 to -5, first 11 parts of ethylamine in 22 parts of water, and then 10 parts of sodium hydroxide, dissolved in 40 parts of water, are added dropwise. The mixture is stirred until the reaction mixture is neutral, any traces of precipitated 2-chloro-4,6-bis-ethylamino-s-triazine are separated off and 23 parts of methoxypropylamine in 46 parts of water are added at room temperature.

   and then with 10 parts of sodium hydroxide in 40 parts of water. The mixture is stirred at 40-50 until the reaction mixture reacts neutral. The chlorobenzene is eliminated by steam distillation, whereupon the sparingly soluble 2-chloro-4-ethylamino-6-y-methoxy-propylamino-s-triazine can be suction filtered and recrystallized. M.p .: 157-158 <B> 0 </B>.



  The two primary amines can also be added in the reverse order.



  The above-mentioned auxiliary solvent chlorobenzene can be replaced by similar ones to benzene and toluene. However, it is also possible to prepare a finely-grained aqueous suspension of cyanuric chloride directly without such an auxiliary solvent.



  If 8 parts of methylamine, 14 parts of isopropylamine or 17 parts of diethylamine are used instead of ethylamine, 2-chloro-4-methylamino-6- (r-methoxy-propyl-amino) -s-triazine, 2- Chlor-4-isopropylamino-6 - ("- methoxy-propyl-amino) -s-triazine, m.p .: 112-114 or the 2-chloro-4-diethylamino-6 - (" - methoxy-propyl-amino) -s-triazine.



  On the other hand, using 30 parts of γ-isopropoxypropylamine, 2-chloro-4-ethyiamino-6 - (, -isopropoxypropylamino) -s-triazine, m.p .: 144-1460.



  Similarly, z. B. are prepared: 2-chloro-4-ethylamino-6- (f-methoxy-ethyl-amino) -s-triazine, m.p. 166-167; 2-chloro-4-isopropylamino-6 - (/ 3-methoxy-ethyl-amino) -s-triazine, m.p. 94-96 '; 2-chloro-4-ethylamino-6 - (@ - ethoxy-ethyl-amino) -s-triazine, m.p. 156-158;

         2-chloro-4-isopropylamino-6- (p'-ethoxy-ethyl-amino) -s-triazine, m.p. 71-72; 2-chloro-4-isopropylamino-6- (γ-isopropoxypropylamino) -s-triazine, m.p. 99-100.5; 2-chloro-4-methylamino-6- (ss-methoxy-ethyl-amino) -s-triazine; 2-chloro-4-n-propylamino-6 - (@ - methoxy-propyl-amino) -s-triazine; 2-chloro-4-n-butylamino-6 - (/ 3-methoxy-ethyl-amino) -s-triazine;

            2-Chfor-4-ethylamino-6- (rb-methoxy-butyl-amino) -s-triazine; 2-chloro-4-diethylamino-6 - (/ 3-methoxy-ethyl-amino) -s-triazine; 2-chloro-4-ethylamino-6- (N-ethyl-y-methoxypropylamino) -s-triazine; 2-chloro-4-isopropylamino-6- (N-methyl-p-methoxy-ethylamino) -s-triazine. The compounds of formula 1 obtained according to the invention are eminently suitable as active ingredients for weed control agents, both for the selective suppression and eradication of weeds among crops, as well as for total killing and preventing unwanted plants from growing.

   Weeds are also unwanted, z. B. previously grown crops understood. The compounds defined above are also suitable as active ingredients for exerting other inhibitory effects on plant growth, in particular defoliation, e.g. B. of cotton plants, acceleration of ripening due to premature drying, z. B. of potato plants, also reduction of fruit set, Ver prolongation of the harvest period and shelf life.



  The new active ingredients can be used in the form of solutions, emulsions, suspensions or dusts; the application forms depend entirely on the intended use. All the application forms have to guarantee that the active substance can be distributed fine. In particular, in the total killing of vegetation, in the premature drying out and defoliation, the effect can be due to the use of phytotoxic carriers such.

   B. high-boiling mineral oil fractions are reinforced; on the other hand, there is the selectivity of growth inhibition when using carriers that are indifferent to plants, e.g. B. in selective weed control, in general NEN more clearly to advantage.



  For the preparation of solutions of compounds of formula 1 come as solvents z. B. higher-boiling organic liquids, such as mineral oil fractions, coal tar oils and also vegetable and animal oils into consideration. To facilitate the dissolution of the active ingredients in these liquids, small amounts of organic liquids with better solubility and usually lower boiling point, that is, solvents such as alcohols, eg. B. ethanol or isopropanol, ketones, e.g. B.

   Acetone, butanone or cyclohexanone, cyclic hydrocarbons, e.g. B. benzene, toluene or xylene, chlorinated hydrocarbons, e.g. B. tetrachloroethane or ethylene chloride, or mixtures of the above substances are added.



  The aqueous work-up forms of compounds obtained according to the invention are above all emulsions and dispersions. These can be used as such or with the addition of z. B. one of the above solvents are preferably homogenized in water by means of wetting agents or dispersants.

   Examples of cation-active emulsifiers or dispersants that come into consideration here are quaternary ammonium compounds and of anion-active emulsifiers, for example. B.

   Soap, soft soap, aliphatic long-chain sulfuric acid monoesters, aliphatic-aromatic sulfonic acids,

          long-chain alkoxyacetic acids and, of non-ionic emulsifiers, polyethylene glycol ethers of fatty alcohols or alkylphenols and polycondensation products of ethylene oxide. On the other hand, concentrates consisting of active ingredient, emulsifier or dispersant and optionally solvent can also be prepared which are suitable for dilution with water.



  Compounds of formula I containing dusts medium can, for. B. be produced by mixing or jointly grinding the active substance with a solid carrier. Examples of these are: talc, diatomaceous earth, kaolin, bentonite, calcium carbonate, boric acid, tricalcium phosphate, but also wood flour, cork flour, coal and other materials of vegetable origin. On the other hand, the substances can also be absorbed onto the carrier materials by means of a volatile solvent.

   By adding wetting agents and protective colloids, powdered preparations and pastes can be suspended in water and made usable as sprays.



  The various application forms can be used in the usual way by adding substances which improve the distribution, the adhesive strength, the rain resistance and / or the penetration capacity, such as. B. of fatty acids, resins, wetting agents, glue, casein or alginates, can be adapted to the intended use. The biological effect can also be achieved by adding substances with bactericidal or fungicidal properties, e.g.

   B. to achieve a general soil sterilization or in the selective weed control to protect the cultivated plants from other harmful organisms. Substances that also influence plant growth can optionally be added to broaden the herbicidal spectrum of activity, while the combination with fertilizers can save labor and increase the resistance of the crop plants to be treated.



  Examples of typical forms of use of the new active ingredients are given below. 1. 20 parts of a compound of the formula I and 80 parts of talc are ground to the greatest fineness in a ball mill. The mixture obtained serves as a dusting agent.



  2. 20 parts of a compound of the formula I are dissolved in a mixture of 48 parts of diacetone alcohol, 16 parts of xylene and 16 parts of an anhydrous, high molecular weight condensation product of ethylene oxide with higher fatty acids. This concentrate can be diluted with water to form emulsions of any desired concentration.



  3. 80 parts of a compound of formula I are mixed with 2-4 parts of a wetting agent, e.g. B. a sulfuric acid ester of an alkyl polyglycol ether, 1-3 parts of eiies protective colloid, z. B. sulphite waste liquor, and 15 parts of an inert, solid support material, such as. B. kaolin, bentonite, chalk or kieselguhr mixed ge and then finely ground in a suitable mill. The wettable powder obtained can be mixed with water and gives very stable suspensions.



  4. 10 parts of a compound of formula I are in 90 parts of a high-boiling organic liq fluid such. B. coal tar oil, diesel oil or spindle oil, dissolved.



  5. 5 parts of a compound of the formula I are mixed with 95 parts of calcium carbonate and ground. The product can be used as a grit.



  6. 5 parts of a compound of formula I are mixed with 95 parts of a powdery carrier material, e.g. B. sand or carbonate of lime, mixed and moistened with 1-5 parts of water or isopropanol. The mixture is then granulated.



  Before granulating, the above or a more active ingredient mixture, e.g. B. from 10 parts of a compound of formula I and 90 parts of calcium carbonate, a multiple amount, z. B. 100 to 900 parts, an optionally water-soluble artificial fertilizer, such as. B. ammonium sulfate, are mixed at.

Claims (1)

PATENTANSPRüCHE I. Verfahren zur Herstellung von neuen Triazinen der Formel EMI0004.0009 worin R1 einen Alkylrest mit höchstens 8 Kohlen stoffatomen, R2, R3 und R4 Wasserstoff oder Alkyl- reste mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen, und n eine ganze Zahl von 2-8 bedeuten, dadurch gekennzeich net, PATENT CLAIMS I. Process for the preparation of new triazines of the formula EMI0004.0009 where R1 is an alkyl radical with a maximum of 8 carbon atoms, R2, R3 and R4 are hydrogen or alkyl radicals with a maximum of 8 carbon atoms, and n is an integer from 2-8, characterized in that dass man Cyanursäuretrichlorid in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit je einem Mol eines Amins der Formel EMI0004.0020 und eines andern Amins der Formel EMI0004.0021 nacheinander und in beliebiger Reihenfolge umsetzt. 1I. Verwendung von nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I hergestellten neuen Triazinen der Formel 1 als Wirkstoffe in herbiziden Mitteln zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses. that one cyanuric acid trichloride in the presence of an acid-binding agent with one mole of an amine of the formula EMI0004.0020 and another amine of the formula EMI0004.0021 implemented one after the other and in any order. 1I. Use of new triazines of the formula 1 prepared by the process according to claim I as active ingredients in herbicidal compositions for combating undesired vegetation.
CH6581458A 1958-11-05 1958-11-05 Process for the preparation of new triazines and their use as herbicides CH373394A (en)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH6581458A CH373394A (en) 1958-11-05 1958-11-05 Process for the preparation of new triazines and their use as herbicides
CH1540363A CH379517A (en) 1958-11-05 1959-10-15 Process for the preparation of new triazines and their use as herbicides
CH1540263A CH379516A (en) 1958-11-05 1959-10-15 Process for the preparation of new triazines and their use as herbicides
FR809307A FR1239784A (en) 1958-11-05 1959-11-04 New triazine compounds with herbicidal properties and their preparation
ES0253140A ES253140A1 (en) 1958-11-05 1959-11-04 Procedure for the preparation of herbicides based on new derivatives of triazine (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)
BE584306A BE584306A (en) 1958-11-05 1959-11-04 New triazine compounds with herbicidal properties and their preparation
DE1542896A DE1542896C3 (en) 1958-11-05 1959-11-04 Selective herbicide. Eliminated from: 1219726
OA50384A OA00333A (en) 1958-11-05 1964-09-25 New triazine compounds with herbicidal properties and their preparation.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH6581458A CH373394A (en) 1958-11-05 1958-11-05 Process for the preparation of new triazines and their use as herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH373394A true CH373394A (en) 1963-11-30

Family

ID=4526663

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH6581458A CH373394A (en) 1958-11-05 1958-11-05 Process for the preparation of new triazines and their use as herbicides

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH373394A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0273328A3 (en) * 1986-12-27 1989-08-02 Idemitsu Kosan Company Limited Triazine derivatives and herbicides containing said derivatives

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0273328A3 (en) * 1986-12-27 1989-08-02 Idemitsu Kosan Company Limited Triazine derivatives and herbicides containing said derivatives

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2891855A (en) Compositions and methods for influencing the growth of plants
DE1300947B (en) Alkyl l-hexamethyleneiminocarbothiolate
DE1953149A1 (en) Microbicidal agents
US2936227A (en) Method for inhibiting the growth of plants
DE1271452B (en) Selective herbicide
DE1695989B2 (en) 2- (3 &#39;, 4&#39;-DICHLOROPHENYL) -4-METHYL-1,2,4-OXYDIAZOLIDINE-3,5-Dione, METHOD FOR ITS PREPARATION AND ITS USE AS A HERBICIDAL AGENT
CH337019A (en) Process and means for influencing plant growth, in particular for controlling weeds
DE2044735C3 (en) Phenylureas, processes for their preparation and pesticides containing them
EP0153601B1 (en) Derivatives of 2-alkoxyaminosulfonylbenzenesulfonylurea
CH373394A (en) Process for the preparation of new triazines and their use as herbicides
DE1217135B (en) Selective herbicide
DE1251074B (en) Selective herbicide
CH379516A (en) Process for the preparation of new triazines and their use as herbicides
EP0148498A1 (en) Sulfonylguanidine derivatives
CH379517A (en) Process for the preparation of new triazines and their use as herbicides
CH375730A (en) Process for the preparation of new triazines and their use to inhibit plant growth
DE1914013A1 (en) New 4-methoxy-2,6-diamino-s-triazine
AT233311B (en) Herbicidal agent
AT204837B (en) Process for influencing plant growth
AT205799B (en) Plant growth inhibitors
EP0092632B1 (en) New benzonitrile derivatives, method for their preparation and herbicidal compositions
CH344259A (en) Methods and means for influencing plant growth
CH375731A (en) Process for the preparation of new triazines and their use to inhibit plant growth
DE2548898A1 (en) BENZOTHIAZOLE DERIVATIVES, THE PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND THEIR USE AS HERBICIDES
CH336223A (en) Process and means for influencing plant growth, in particular for controlling weeds