CH375813A

CH375813A - Verfahren zur Herstellung neuer Farbstoffe

Info

Publication number: CH375813A
Application number: CH7669259A
Authority: CH
Inventors: Karl Dr Seitz; Henri Dr Riat; Max Dr Staeuble
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1959-08-07
Filing date: 1959-08-07
Publication date: 1964-03-15
Also published as: ES260201A1

Description

Verfahren zur Herstellung neuer Farbstoffe Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer, wertvoller, organischer Farb stoffe aus der Reihe der Küpen-, Acridon-, Thio- xanthon- oder Dioxazinfarbstoffe, die den Rest einer Pyrimidincarbonsäure aufweisen, der an mindestens ein Kohlenstoffatom des heterocyclischen Ringes ein Halogenatom gebunden enthält.

Sie bezieht sich vor allem auf die Herstellung von Farbstoffen, die min destens einen Rest der Formel
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aufweisen, worin X und Y Halogenatome bedeu ten, während Z ein Wasserstoffatom oder ebenfalls ein Halogenatom darstellt.

Dieser Rest ist an das Farbstoffmolekül über eine Aminogruppe, z. B. eine NH.- Gruppe oder eine durch einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphati- schen oder aromatischen Rest substituierte Amino- gruppe gebunden. Besonders wertvoll sind die Farb stoffe der vorliegenden Erfindung, die mindestens eine Gruppe der Formel
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enthalten, worin n eine ganze Zahl im Werte von höchstens 4 bedeutet.

Neben einer Gruppe dieser Art, welche gegebe- nenfalls über einen Alkylenrest, vorzugsweise aber an einen aromatischen Ring des Farbstoffmoleküls gebunden ist, können die erfindungsgemässen Farb stoffe eine wasserlöslichmachende Gruppe, z.

B. eine gegebenenfalls acylierte Sulfonsäureamidgruppe, eine Methylsulfongruppe, eine H03S-O-Gruppe oder eine ionisierte, stark saure, wasserlöslichmachende Gruppe, wie eine Carboxyl- oder eine Sufonsäuregruppe ent halten.

Sie können auch weitere, insbesondere nicht wasserlöslichmachende Substituenten, wie Halogen atome, Nitro-, Acylamino-, Alkyl- oder Alkoxy- gruppe aufweisen.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch ge kennzeichnet, dass man Farbstoffe der genannten Reihe, die eine acylierbare Aminogruppe, vor allem eine -NH,- Gruppe enthalten, mit einer den Rest einer Halogenpyrimidincarbonsäure abgebenden Ver bindung, z. B. mit dem 2,6-Dibrom oder dem 2,6- Dichlor-pyrimidin-4-carbonsäurechlorid kondensiert. Dadurch werden wertvolle, einen reaktionsfähigen Substituenten aufweisende Farbstoffe, die mit Textil materialien, wie Wolle und Baumwolle, chemisch reagieren können, erhalten.

Als Beispiele von acylierbare Aminogruppen ent haltenden Farbstoffen, welche gemäss vorliegendem Verfahren acyliert werden können, seien die folgen den erwähnt:

4-, 5- oder 8-Amino-l-acylamino- anthrachinone (die durch Acylieren von 1-Amino- anthrachinonen, welche in 4-, 5- oder 8-Stellung eine Nitrogruppe aufweisen, mittels Benzoesäurehalo- geniden und nachträgliche Reduktion der Nitrogruppe in eine Aminogrupe erhalten werden),

Aminodibenz- anthronsulfonsäuren und Amino-isodibenzanthron- sulfonsäuren (die durch Einführung von zwei Sulfon- säuregruppen in Aminodibenzanthron oder in Amino- isodibenzanthron erhalten werden können);

ferner 1-Sulfophenylamino-4-amino-thioxanthon, 1-Amino- acridon-4-carbonsäure, und die Farbstoffe der For meln
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Die Acylierung der eine acylierbare Amino- gruppe enthaltenden Farbstoffe führt man zweck mässig in Gegenwart säurebindender Mittel, wie Natriumacetat, Natriumhydroxyd oder -carbonat und unter relativ milden Bedingungen, z. B. in organi schen Lösungsmitteln oder bei relativ tiefen Tempera turen in wässerigem Mittel aus.

Die zur erfindungsgemässen Umsetzung mit Farb stoffen bzw. mit Farbstoffzwischenprodukten benö tigten Halogenpyrimidincarbonsäurehalogenide kön nen dadurch hergestellt werden, dass man entspre chende Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, insbe sondere die 2,6-Dihydroxypyrimidin-4-carbonsäure (auch Uracilcarbonsäure genannt), mit Halogenie- rungsmitteln behandelt, die imstande sind,

Carbon- säuregruppen in Carbonsäurehalogenidgruppen um zuwandeln und heterocyclisch gebundene Hydroxyl- gruppen durch Halogenatome zu ersetzen.

Als solche Halogenierungsmittel sind vor allem die Phosphortri- und Pentahalogenide, insbesondere Phosphorpentachlorid und Phosphoroxychloridgemi- sche zu erwähnen.

Die Umwandlung der Uracilcarbonsäure in die erfindungsgemässen Halogenpyrimidincarbonsäure- halogenide wird zweckmässig bei Wärme unter wasser freien Bedingungen vorgenommen. Die Isolierung der gebildeten Carbonsäurehalogenide aus dem Reak tionsmedium kann durch Destillation geschehen.

Die aus den so erhaltenen Halogenpyrimidin- carbonsäurehalogeniden nach dem angegebenen Ver fahren erhaltenen Farbstoffe sind neu. Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschieden sten Materialien, insbesondere polyhydroxylierter Ma terialien faseriger Struktur, wie cellulosehaltiger Stoffe, und zwar sowohl künstlicher Fasern, z. B. aus regenerierter Cellulose, als auch natürlicher Ma terialien, z. B. Leinen oder vor allem Baumwolle.

Sind sie wasserlöslich, dann eignen sie sich zum Färben nach der sogenannten Direktfärbemethode und auch nach dem Druck- oder nach dem Foular- dierfärbeverfahren. Die Farbstoffe können auf die zu färbende Ware durch Alkali- und Wärmebehand lung, z. B. durch Dämpfen, chemisch fixiert werden.

Zwecks Verbesserung der Nassechtheiten emp fiehlt es sich, die so erhaltenen Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden oder die Diffusion nicht fixierter Farbstoff anteile fördernden Mittels zu un terwerfen.

Die mit den erfindungsgemässen Farbstoffen auf cellulosehaltigen Fasern erhältlichen Färbungen zeich nen sich in der Regel durch die Reinheit ihrer Farb töne, durch eine gute Lichtechtheit und vor allem durch hervorragende Nassechtheiten aus.

Die erfindungsgemässen, wasserlöslichen Farb stoffe eignen sich auch zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen Textilmaterialien, wie Leder, Seide und vor allem Wolle, sowie Superpolyamid- oder Superpolyurethanfasern aus schwach alkali schem, neutralem oder .saurem Bade, z. B. aus essig saurem Bade.

Die auf Wolle mit solchen Farbstoffen erhalte nen Färbungen sind ausgezeichnet wasch- und walk echt.

Zwecks Stabilisierung können den erfindungsge mässen Farbstoffen Puffermittel als Coupagemittel zugesetzt werden; als solche kommen z. B. Borate oder Phosphate, z. B. Gemische von Mono- und Dinatriumphosphat, in Betracht.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Ge wichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 1 Verwendet man 7,96 Teile des Farbstoffes der Formel
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und acyliert die Aminogruppe nach der im Beispiel 1 angegebenen Weise mit 2,6-Dichlor-pyrimidin-4- carbonsäurechlorid, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in gelben Tönen färbt.

Ein gelber Farbstoff wird ebenfalls erhalten, wenn anstelle des angegebenen Thioxanthonfarbstoffes der jenige der Formel
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verwendet wird. Beispiel 2 Verwendet man 7,27 Teile des Farbstoffes der Formel
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dessen Herstellung bekannt und z.

B. in der fran zösischen Patentschrift 1116 564 beschrieben ist, und acyliert die beiden Aminogruppen mit 2,6-Dichlor- pyrimidin 4-carbonsäurechlorid nach den Angaben des Beispiels 1, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in graustichig blauen Tönen färbt. Beispiel 3 3,45 Teile 1-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon werden in 75 Teilen trockenem Nitrobenzol suspen diert und mit 2,4 Teilen 2,6-Dichlorpyrimidin-4-car- bonsäurechlorid versetzt.

Man kondensiert während 5 Stunden unter Rühren bei 125 bis l30 , kühlt dann auf Raumtemperatur ab und isoliert den in Nadeln auskristallisierten Farbstoff durch Filtration, wäscht mit Aceton und trocknet bei 40 im Vakuum. Der Farbstoff der Formel
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färbt Baumwolle und regenerierte Cellulose aus der alkalischen Hydrosulfitküpe in orangeroten Tönen.

Ersetzt man in obigem Beispiel das 1-Amino-4- benzoylaminoanthrachinon durch die äquimolekulare Menge 1-Amino-5-benzoylamino-anthrachinon, so erhält man einen gelben Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

Ähnliche, Baumwolle und regenerierte Cellulose in den in Kolonne111 der nachstehenden Tabelle angegebenen Tönen färbende Farbstoffe werden er halten, wenn anstelle des 1-Amino-4-benzoylamino- anthrachinons die äquimolekulare Menge der in Kolonne II der nachstehenden Tabelle angeführten Ausgangsprodukte verwendet werden:

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I <SEP> I <SEP> II <SEP> I <SEP> III
<tb> CO
<tb> 1 <SEP> @ <SEP> < _>_C <SEP> = <SEP> C <SEP> , <SEP> orangerot
<tb> S <SEP> NH2
<tb> Co <SEP> C <SEP> O <SEP> @NHZ
<tb> 2 <SEP> \ <SEP> \C <SEP> = <SEP> C/ <SEP> ' <SEP> blauviolett
<tb> \,/\S/ <SEP> \S/@
<tb> O
<tb> /
<tb> NH2
<tb> 3 <SEP> gelbbraun
<tb> /
<tb> 1I
<tb> O
<tb> O <SEP> NH-
<tb> 4 <SEP> grünblau
<tb> 1I <SEP> I
<tb> O <SEP> NH2

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung organischer Farbstoffe aus der Reihe der Acridon-, Thioxanthon-, Dioxazin- und Küpenfarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens eine acylierbare Aminogruppe ent haltende Farbstoffe der obengenannten Reihe mit einer den Rest einer Halogenpyrimidincarbonsäure abgebenden Verbindung kondensiert. UNTERANSPRüCHE 1.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als den Rest einer Halogen- pyrimidincarbonsäure abgebende Verbindung ein Dihalogen-pyrimidincarbonsäurehalogenid verwendet. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als den Rest einer Halo- genpyrimidincarbonsäure abgebende Verbindung 2,6- Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid verwendet. 3.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff einen solchen verwendet, der mindestens eine NH2 Gruppe enthält. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kondensation in Ge genwart eines säurebindenden Mittels vornimmt.