CH377019A - Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung neuer     Azofarbstof%       Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein  Verfahren zur Herstellung neuer, wertvoller     Mono-          halogentriazingruppen    enthaltender     Azofarbstoffe,     welches dadurch     gekennzeichnet    ist, dass man     2,4,6-          Trihalogen-1,3,5-4riazine    entweder nur mit einem       Aminomonoazofarbstoff    der Formel  
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    worin R den Rest einer     azogruppenfreien        Diazo-          komponente,    n 1 oder 2 und m 1, 2 oder 3 bedeuten,

    oder mit einem Amin der Formel 1 und mit einem  andern Amin mit oder ohne     Farbstoffcharakter    oder  Ammoniak derart kondensiert, dass     Monohalogen-          triazin-Kondensationsprodukte    erhalten     werden,     Zur Herstellung der Ausgangsfarbstoffe der For  mel (1) kommen als Kupplungskomponenten z. B. die       2-Methoxy-l-aminonaphthalin-6-sulfonsäure        und    vor  allem die 1     Aminonaphthalin-6-    oder     -7msulfonsäure     in Betracht.  



  Die mit diesen Kupplungskomponenten zu kup  pelnden     Diazokomponenten    können wasserlöslich  machende und     nichtwasserlöslichmachende,    z. B. stark  saure     wasserlöslichmachende        Substituenten,    wie     Sud-          fonsäuregruppen    enthalten. Diese     Diazokomponenten     können ferner sowohl relativ einfache     Verbindungen,     z.

   B.     Amincbenzole    und deren     Sulfonsäuren,        Amino-          naphthalinsulfonsäuren,        Aminopyren-    oder     -chrysen-          sulfonsäuren    oder     Aminonaphtholsulfonsäuren    als  auch kompliziertere     diazotierbare    Verbindungen sein,  die jedoch keine     Azogruppen    enthalten     dürfen.       Als Beispiele von     Anfinen,    deren     Diazoverbin-          dung        zur    Kupplung mit den angegebenen,

       acylierbare          Aminogruppen    enthaltenden     Azokomponenten    ver  wendbar sind, können beispielsweise die folgenden  erwähnt wenden:         1-Aminobenzol-2-,    -3- oder     -4-sulfonsäure,          1-Aminobenzol-2-,    -3- oder     -4-carbonsäure,     2     Amino-l-methoxybenzol-4-sulfonsäure,          1-Amino-4-methoxybenzol-2-isulfonsäure,          3-Amino-2-oxybenzoesäure-5-sulfonsäure,          3-Amino-6-oxyb(Dnzoesäure-5-,sulfonsäure,

            2-Methoxy-    oder 2     Methyl-l-aminobenzol-          4-sulfonsäure,            5-Acetylamino-2-aminobenzol-l-sulfonsäure,          4-Acetyla,mino-2-aminobenzol-l-sulfonsäure,          4-Acetylamino-2        nmethyl-5-methoxy-l-amino-          benzol,          5-Acetylamino-    oder     5-Benzoylamino-2-amino-          benzol-l-carbonsäure,          5-Amino-2-nitro#benzoesäure,          2,4-Dmethyl-l-aminobenzol-6@sulfonsäure,          2-Methyl-4-chlor-l-aminobenzol-6-,

  sulfonsäure,          2-Amino@benzoesäure-4-    oder     -5-sulfonsäure,          1-Aminonaphthal'in-4-,    -5-, -6- oder       -7-sulfonsäure,          2-Aminonaphthalin-4-,    -6-, -7- oder       -8-sulfonsäure,          1-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure,          1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure,          2-Aminonaphthalin-4,8-,    -5,7- oder     -6,8-disulfon-          säure,       1-(3'- oder     4'-Aminobenzoyl)-aminobenzol-          3,sulfonsäure,

            3-Aminopyren-8-    oder     -10-monosulfonsäure,          3-A.minopyren-5,8-    oder     -5,10-disulfonsäune,          4-Nitro-4'-aminostilben-2,2',disulfonsäure,         ferner O     Acylderivate    von     Aminonaphtholsulfonsäu-          ren,    z. B. die     O-Acylderivate    der     1-Amino-8-oxynaph-          thalin-3,6-    oder     -4,6-disulfonsäure,        Dehydrothio-          toluidin-mono-    oder     -disulfonsäure    usw.  



  Die Kupplung der z. B. mit Hilfe von Mineral  säure, insbesondere Salzsäure, und     Natriumnitrit    er  haltenen     Diazoverbindungen    mit den erwähnten       Aminonaphthalinsulfonsäuren    kann nach an sich  bekannten Methoden erfolgen.  



  Als zur erfindungsgemässen Kondensation ge  eignete Amine ohne     Farbstoffcharakter    kommen  Amine, wie     Methyl-,        Dimethyl-,        Äthyl-,        Diäthyl-,          Propyl-,        Isopropyl-,        Butyl-,        Isobutyl-,        Hexyl-    oder       Cyclohexylamin,    ferner     /i-Chloräthylamin,        Piperidin,          Morpholin,        v-Methoxypropyla@min,        Methoxyäthyl-          amin,

          Äthanolamine,        Pro.panolamine    und     Glykokoll,          Aminokohlensäureester,    wie der     Methyl-    oder     Äthyl-          ester,        Aminoessigsäureäthylester,        Aminoacetamid    und  insbesondere     sulfonsäuregruppenhaltige        und/oder          carboxylgruppenhaltige    Amine in Betracht.

       Als        sul-          fonsäuregruppenhaltige    und/oder     carboxylgruppen-          haltige    Amine .sind beispielsweise         1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure,          1-Aminabenzol-2-,    -3- oder     -4-sulfonsäure,          1-Aminobenzol-2-,    -3- oder     -4-carbonsäure,          Aminonaphthalin,mono-    und     -disulfonsäure,          1-Aminodiphenyl-4'-sulfonsäure,

            fl-Aminoäthansulfonsäure    und       N-Methylaminoäthansulfonsäure       zu nennen.  



  Wird bei der erfindungsgemässen Kondensation  als Kondensationspartner eine     Aminomonoazofarb-          stoff-Monosulfonsäure        eingesetzt,    so werden vorzugs  weise die     letztgenannten,        wasserlöslichmachende     Gruppen enthaltenden Amine verwendet, während  Ammoniak und die     sulfonsäuregruppenfreien    Amine       vorteilhaft    nur mit solchen     Aminomonoazofarbstoffen     der Formel (1) kombiniert werden, die zwei oder  mehr     Sulfonsäuregruppen    enthalten.  



  Die     erfindungsgemässe    Kondensation dieser       Aminoverbindungen    und der     Aminomonoazofarb-          s:toffe    der Formel (1) mit einem     Trihalogentriazin     führt man zweckmässig unter Verwendung säurebin  dender Mittel, wie     Natriumcarbonat    oder Natrium  hydroxyd und unter solchen Bedingungen aus, dass  im fertigen Produkt noch ein austauschbares Halogen  atom übrigbleibt, das heisst z. B. in organischen Lö  sungsmitteln oder bei relativ tiefen Temperaturen in       wässri.gem    Medium.  



  Bei der Herstellung der     Monohalogentriazinfarb-          stoffe    durch Kondensation eines der erwähnten       Aminoazofarbstoffe    mit     Cyanurchlorid    und einer der  ebenfalls aufgeführten Amine kann die Reihenfolge  der Kondensationen beliebig gewählt werden.  



       ,Die    erfindungsgemäss hergestellten Farbstoffe  können, ohne ihre wertvollen Eigenschaften zu ver  lieren, isoliert und zu brauchbaren, trockenen Färbe  präparaten verarbeitet werden. Die     Isolierung    erfolgt    vorzugsweise bei möglichst niedrigen Temperaturen  durch     Aussalzen    und Filtrieren. Die filtrierten Farb  stoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von     Cou-          pagemitteln    und Puffermitteln, wie Gemische gleicher  Teile Mono- und     Dinatriumphosphat,    getrocknet wer  den; vorzugsweise wird die Trocknung bei nicht zu  hohen Temperaturen und unter vermindertem Druck  vorgenommen.

   Durch     Zerstäubungstrocknung    des       ganzen        Herstellungsgemisches    kann man in gewissen  Fällen die trockenen Präparate direkt, das heisst ohne  Zwischenisolierung der Farbstoffe, herstellen.  



  Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben  und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie  Wolle, Seide, Leder und Superpolyamiden, insbeson  dere aber     cellulosehaltiger    Materialien faseriger Struk  tur, wie Leinen, regenerierte     Cellulose    und vor allem  Baumwolle. Sie eignen sich ganz besonders zum Fär  ben nach dem sog.     Padfärbeverfahren,    wonach die  Ware mit     wässrigen    und gegebenenfalls auch salz  haltigen     Farbstofflösungen    imprägniert wird und die  Farbstoffe nach einer     Alkalibehandlung,    vorzugs  weise in der Wärme, fixiert werden.

   Dieses Verfahren  und die     Direktfärbem:ethode,    die bei vielen der gemäss  vorliegendem Verfahren erhaltenen Farbstoffen auch  anwendbar ist, ergeben wertvolle, waschecht fixierte  Färbungen, während nach dem Druckverfahren     echte     Drucke erhalten werden.    Die mit den neuen     Farbstoffpräparaten    auf     cellu-          losehaltigen    Fasern erhältlichen Färbungen und  Drucke zeichnen sich in der Regel durch eine gute  Lichtechtheit und vor allem durch hervorragende       Nassechtheiten,    insbesondere eine sehr gute Wasch  echtheit, aus.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die  Teile, sofern nichts anderes angegeben wird. Ge  wichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die  Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.    <I>Beispiel 1</I>  17,3 Teile     1-Aminobenzol-4-sulfonsäure    werden  mit 50 Teilen Eis verrührt und eine     wässrige    Lösung  von 6,9 Teilen     Natriumnitrit    in 25     Vol.-Teilen    Was  ser wird zugegeben. Sobald die     Diazotierung    beendet  ist, versetzt man das Reaktionsmedium mit der auf       pH    7 gestellten Lösung von 22,3 Teilen     1-Naph-          thylamin-6-sulfonsäure    in 400 Teilen Wasser.

   Nach  beendeter Kupplung wird der gebildete Farbstoff auf       pH    7 gestellt, und es werden bei 0 <B>18,6</B> Teile       Cyanurchlorid    in feiner Verteilung zur Reaktions  mischung zugegeben. Die Kondensation findet vor  teilhaft bei einem     pH-Wert    von 8 bis 6 und einer  Temperatur von 5 bis     10     statt. Dann versetzt man  -mit einer     wässrigen    Lösung von 7 Teilen Ammonium  hydroxyd und rührt 2 Stunden 'bei 40 bis 45 . Durch  Fällen mit Chlornatrium wird der Farbstoff abge  schieden, durch Filtration isoliert und getrocknet.  Er färbt die     Cellulosefaser    in echten gelben Tönen.  



  Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man  anstelle der hier     verwendeten        Diazokomponente    aus      1     Aminobenzol-4-sulfonsäure        diazotierte        4-Acetyl-          amino-l-aminobe:nzol-2-sulfonsäure    verwendet und  im übrigen genau nach der angegebenen Arbeitsweise       verfährt.     



       Ersetzt    man die     1-Aminobenzol-4-sulfonsäure     durch die     4-Methoxy-l-aminobenzol-2-sulfonsäure,     so erhält man ein     etwas        grünstichigeres    Gelb mit  ähnlichen Eigenschaften.

      <I>Beispiel 2</I>    19,4 Teile     4-Acetylamino-5-methoxy-2-methyl-l-          aminobenzol    vermischt man .mit Eis, gibt 25 Teile       3011/mige    Salzsäure zu und     diazotiert    mit 6,9 Teilen       Natriumnitrit.    Man kuppelt mit 22,3 Teilen     1-Amino-          naphthalin-6-s.u@lfonsäure,    die bei einem     pH-Wert     von 7 in 200 Teilen Wasser gelöst werden. Der       pH-Wert    während der Kupplung     beträgt    vorteil  haft 4.

   Den gebildeten Farbstoff stellt man auf     pH    7  und versetzt mit 18,6 Teilen fein suspendiertem       Cyanurchlorid    bei 0 bis 10 . Der     pH-Wert    wird  während der Kondensation vorteilhaft zwischen 8  und 6 gehalten. Sobald die Kondensation beendet  ist, versetzt man mit der neutralen Lösung von  17,4 Teilen     1-Aminobenzol-3-sulfonsäure    in 100 Tei  len Wasser und stellt auf 40 . Bei einem     pH-Wert     von 6 ist die zweite Kondensation in 2 Stunden be  endet. Der entstandene Farbstoff wird durch     Zugabe     von Chlornatrium ausgefällt, durch Filtration des  Bildungsgemisches isoliert und getrocknet. Er     färbt     Baumwolle in echten, gedeckten Gelbtönen.

      <I>Beispiel 3</I>  22,3 Teile     1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure    ver  rührt man mit 300 Teilen kaltem Wasser und<B>100</B>  Teilen Eis, fügt 25 Teile 30 %     ige        Salzsäure    zu und       diazotiert    mit 7,1 Teilen     Natriumnitrit.    Sobald die       Diazotierung    beendet ist, lässt man die auf     pH    7  gestellte Lösung von 22,3 Teilen     1-Aminonaphthalin-          6-sulfonsäure    in 200 Teilen Wasser bei einer Tempe  ratur von 5 bis 10  zufliessen. Nach einigen Stunden  ist die Kupplung beendet.

   Durch Fällen mit     Chlor-          natrium    kann der Farbstoff     abgeschieden    werden. Die  gebildete     Aminoazonaphthalin-disulfonsäure    wird  nach der     im    Beispiel 1     angewandten        Arbeitsweise    mit       Cyanurchlorid    kondensiert und das primäre Konden  sationsprodukt wie in Beispiel 1 angegeben mit       Ammoniumhydroxyd    in ein sekundäres Kondensa  tionsprodukt übergeführt, das noch ein bewegliches  Chloratom enthält. Dieser Farbstoff färbt die     Cellu-          losefaser    in echten, gedeckten Gelbtönen.  



  Nachdem Verfahren der vorstehenden Beispiele  können sehr ähnliche     Farbstoffe    durch Kondensation  von     Cyanurchlorid    einerseits mit einer der in Ko  lonne I aufgeführten Gelbkomponente, .anderseits mit       einem    der durch Kupplung erhältlichen, in Kolonne     1I     aufgeführten zweiten     Monoazofarbatoffe    hergestellt  werden; die Nuance der     mit    den so erhaltenen sekun  dären Kondensationsprodukten auf Baumwolle erziel  ten Färbungen und Drucke sind in Kolonne     III     angegeben.

    
EMI0003.0055     
  
    I <SEP> II <SEP> III
<tb>  sekundäres
<tb>  Gelbkomponente <SEP> 2. <SEP> Monoazofarbstoff <SEP> Kondensationsprodukt
<tb>  Färbung <SEP> oder <SEP> Druck
<tb>  Dlazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> <U>A</U>minonaphtholsulfonsäure <SEP> Diazokomponente <SEP> auf <SEP> Baumwolle
<tb>  1-Amino-2-methyl- <SEP> 1 <SEP> Aminonaphthalin- <SEP> 1-Amino-8-oxynaphthalin- <SEP> 1 <SEP> Aminobenzol- <SEP> Scharlach
<tb>  benzol-4-sulfon- <SEP> 6-sulfonsäure <SEP> 3;6-disulfonsäure <SEP> 2-sulfo:

  nsäure
<tb>  Säure
<tb>  2-Aminonaphthalin- <SEP> @  >
<tb>  4,8-disulfonsäure
<tb>  1-Aminonaphthalin- <SEP>   <SEP> 5 >
<tb>  3,6-disulfonsäure
<tb>  2-Aminonaphthalin- <SEP> <B>  <SEP>  </B> <SEP> 1-Amino-5-acet  4,8-disulfonsäure <SEP> aminobenzol  2-sulfonsäure
<tb>  1-Aminobenzol- <SEP> 1-Aminonaphthalin- <SEP> 1-Amino-8-oxynaphthalin- <SEP> 1-Aminobenzol  4-sulfonsäure <SEP> 7-sulfonsäure <SEP> 4,6-disulfonsäure <SEP> 2-sulfonsäure
<tb>    <SEP> 1-Amino-2-methoxy- <SEP> 1-Amino-8-oxynaphthalin- <SEP>  
<tb>  naphthalin-6-sulfon- <SEP> 3,6-disulfonsäure
<tb>  säure
<tb>  2-Aminonaphthalin- <SEP> 1 <SEP> Aminonaphthalin- <SEP> 2-Methylamino-5-oxy- <SEP> 1 <SEP> Aminobenzol- <SEP> gelborange
<tb>  4,

  8-disulfonsäure <SEP> 7-sulfonsäure <SEP> naphthalin-7-sulfonsäure <SEP> 3-sulfonsäure
<tb>   > <SEP> 2-Amino-8-oxynaphthalin- <SEP>   <SEP> rotorange
<tb>  6-sulfonsäure              Foulardiermethode       2 Teile des Farbstoffes der Formel  
EMI0004.0002     
    werden in<B>100</B> Teilen Wasser gelöst.

   Mit dieser Lö  sung imprägniert man bei 60 bis 80  am     Foulard    ein  Baumwollgewebe und quetscht die überschüssige       Flüssigkeit        so        ab,        .dass        der        Stoff        75        %        seines        Ge-          wichtes    an     Farbstofflösung        zurückhält.     



  Die so imprägnierte Ware wird getrocknet, dann  bei Zimmertemperatur in einer Lösung imprägniert,  die pro Liter 10 Teile     Natriumhydroxyd    und 300    Teile     Natriumehlorid    enthält, auf 75  /o Flüssigkeits  aufnahme abgequetscht und während 60 Sekunden  bei 100 bis 1010 gedämpft. Dann wird gespült, in  0,5     1/oiger        Natriumbicarbonatlösung    behandelt, ge  spült, während einer Viertelstunde in einer 0,3     o/oigen     Lösung eines     ionenfreien    Waschmittels bei Kochtem  peratur geseift, gespült und getrocknet. Man erhält  eine gelbe, wasch- und lichtechte Färbung.

      <I>Färbemethode</I>    2 Teile des Farbstoffes der Formel  
EMI0004.0023     
    werden in 3000 Teilen Wasser gelöst. Nach Zugabe  von 60 Teilen     Natriumchlorid    geht man mit 100 Tei  len Baumwolle ein, färbt 15 Minuten bei Raumtem  peratur, gibt nochmals 60 Teile     Natriumchlorid    und  30 Teile     Trinatriumphosphat    zu und     färbt    noch  30 Minuten bei dieser Temperatur. Dann wird die  Färbung gespült und während 15 Minuten in einer  Lösung von 2     g/Liter    Soda und 3     :g/Liter        Seife    bei  Kochtemperatur nachbehandelt, gespült und getrock  net.

   Es     resultiert    eine gedeckte :gelbe Färbung von  sehr     guter    Wasch- und Lichtechtheit.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer, Monohalogen- triazingruppen enthaltender Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trihalogen-1,3,5- triazine entweder nur mit einem Aminomonoazofarb- stoff der Formel EMI0004.0042 worin R :

   den Rest einer azogruppenfreien Diazo- komponente, n 1 oder 2 und m 1, 2 oder 3 bedeuten, oder mit einem Amin der Formel (I) und einem andern Amin mit oder ohne Farbstoffcharakter oder Ammoniak derart kondensiert, dass Monohalogen- triazin-Kondensationsprodukte entstehen. UNTERANSPRÜCHE 1.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens zwei Sulfon- säuregruppen enthaltende Farbstoffe der Formel EMI0004.0054 verwendet, worin R den Rest einer Benzol- oder Naphthalinsulfonsäure bedeutet. 2.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man 2,4,6-Trihalogen-1,3,5-tri- azine zuerst mit Ammoniak, einem niedermoleku laren aliphatischen Amin oder einem carboxyl- oder sulfonsäuregruppenhaltigen Arylamin und dann mit einem Aminomonoazofarbstoff der Formel 1 kon densiert. 3.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man Cyanurchlorid zuerst mit einem Farbstoff der Formel<B>1</B> und dann im mole- kularen Verhältnis von etwa 1:1 mit Ammoniak oder einer Aminosulfonsäure umsetzt.