CH422196A - Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe - Google Patents

Description

      Zusatzpatent        zum    Hauptpatent Nr. 377 019    Verfahren     zur    Herstellung neuer     Azofarbstoffe       Im Hauptpatent ist ein Verfahren     zur    Herstel  lung neuer,     Monohalogentriazingruppen    enthaltender       Azofarbstoffe    beschrieben, das dadurch gekennzeich-         net    ist, dass man     2,4,6-Trihalogen-1,3,

  5-triazine    ent  weder nur     mit    einem     Aminomonoazofarbstoff    der  Formel  
EMI0001.0012     
    worin R den Rest einer     azogruppenfreien        Diazo-          komponente,    n 1 oder 2 und m 1, 2 oder 3 be  deuten, oder mit einem Amin der Formel (1) und  einem anderen Amin mit oder ohne     Farbstoffcharak-          ter    oder Ammoniak derart     kondensiert,    dass Mono  halogentriazin-Kondensationsprodukte entstehen,    Es wurde nun gefunden, dass man ganz besonders  wertvolle     Farbstoffe    erhält,

   wenn man     Dihalogen-          triazinmonoazofarbstoffe,    die als freie Säuren der  Formel  
EMI0001.0022     
    entsprechen, worin R den Rest einer     azogruppen-          freien        Diazokomponente,    n eine ganze positive Zahl  im Werte von höchstens 2 und m eine ganze positive    Zahl im Werte von höchstens 3 bedeuten, mit pri  mären oder sekundären     Diaminen    kondensiert, oder  dass man     Aminomonoazofarbstoffe    der Formel    
EMI0002.0001     
    worin R den Rest einer     azogruppenfreien        Diazo-          komponente,

      n eine ganze positive Zahl im Werte  von höchstens 2 und m eine ganze positive Zahl im  Werte von höchstens 3 bedeuten, mit     Dihalogen-          triazinverbindungen    der Formel  
EMI0002.0007     
    worin Y den Rest eines durch seine Stickstoffatome  gebundenen     Diamins    bedeutet, derart kondensiert,  dass halogenhaltige     Triazinkondensationsprodukte    ent  stehen.  



  Zur Herstellung der     Ausgangsfarbstoffe    der For  mel  
EMI0002.0011     
    kommen als Kupplungskomponenten z. B. die     2-          Methoxy-l-aminonaphthalin-6-sulfonsäure    und vor  allem die     1-Amino-naphthalin-6-,    -7- oder     -8-sulfon-          säure    in Betracht.  



  Die mit diesen Kupplungskomponenten zu kup  pelnden     Diazokomponenten    können     wasserlöslich-          machende    und nicht     wasserlöslichmachende,    z. B.  stark saure     wasserlöslichmachende        Substituenten,    wie       Sulfonsäuregruppen    enthalten. Die     Diazokomponen-          ten    können     ferner    sowohl relativ einfache Verbin  dungen, z.

   B.     Aminobenzole    und deren     Sulfonsäure,          Aminonaphthalinsulfonsäure,        Aminopyren-    oder       -chrysensulfonsäuren    oder     Aminonaphtholsulfonsäu-          ren,    als auch     komplizierte        diazotierte    Verbindungen  sein, die jedoch keine     Azogruppen    enthalten dürfen.  



  Als Beispiele von Aminen, deren     Diazoverbin.-          dung    zur Kupplung     mit    den angegebenen,     acylierbare          Aminogruppen    enthaltenden     Azokomponenten    ver  wendbar sind, können beispielsweise die folgenden  erwähnt werden:

         1-Aminobenzol-2-,    -3- oder     -4-sulfonsäure,          1-Aminobenzol-2-,    -3- oder     -4-carbonsäure,          2-Amino-l-methoxybenzol-4-sulfonsäure,          1-Amino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure,            3-Amino-2-oxybenzoesäure-5-sulfonsäure,          3-Amino-6-oxybenzoesäure-5-sulfonsäure,          2-Methoxy-    oder     2-Methyl-l-aminobenzol-4-          sulfonsäure,          5-Acetylamino-2-aminobenzol-l-sulfonsäure,          4-Acetylamino-2-aminobenzol-l-sulfonsäure,

            4-Acetylamino-2-methyl-5-methoxy-l-aminobenzol,          5-Acetylamino-    oder     5-Benzoylamino-2-amino-          benzol-l-carbonsäure,          5-Amino-2-nitrobenzoesäure,          2,4-Dimethyl-l-aminobenzol-6-sulfonsäure,          2-Methyl-4-chlor-l-aminobenzol-6-sulfonsäure,          2-Aminobenzoesäure-4-    oder     -5-sulfonsäure,          1-Anllnonaphthalin-4-,    -5-, -6- oder     -7-sulfonsäure,          2-Aminonaphthalin-4-,    -6-, -7- oder     -8-sulfonsäure,

            1-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure,          1-Aminonaphthalin-2,5,7-trisulfonsäure,          2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure,          1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure,          2-Aminonaphthalin-4,8-,    -5,7- oder     -6,8-disulfon-          säure,     1-(3'- oder     4'-Aminobenzoyl)-aminobenzol-          3-sulfonsäure,          3-Aminopyren-8-    oder     -10-monosulfonsäure,          3-Aminopyren-5,8-    oder     -5,10-disulfonsäure,

            4-Nitro-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure,    ferner       O-Acylderivate    von     Aminonaphtholsulfonsäuren,    z. B.  die     O-Acylderivate    der     1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-          oder        -4,6-disulfonsäure,        Dehydrothiotoluidin-mono-          oder        -disulfonsäure    usw.  



  Die Kondensation der     Aminomonoazofarbstoffe     der Formel  
EMI0002.0093     
         mit        Cyanurchlorid    ist so vorzunehmen, dass im er  haltenen Kondensationsprodukt noch zwei austausch  bare Halogenatome übrigbleiben, von denen eines  nach vorliegendem     Verfahren    durch Umsetzung mit  einem     Diamin,    z.

   B. mit o-, m- oder     p-Phenylendi-          amin,    vorzugsweise aber mit einem primären oder  sekundären     aliphatischen        Diamin    wie Äthylen- oder       Propylendiamin,        Hexamethylendiamin    und ferner       Alkylendiaminen,    deren     Alkylenkette    durch     Hetero-          atome    unterbrochen     sein    kann,

   unter     gleichzeitiger     Bildung eines     Disazofarbstoffes    mit zwei     Mono-          chlortriazinkernen    ausgetauscht wird.  



  Die erfindungsgemässe Kondensation der ange  gebenen     Diamine    mit     Dihalogentriazinfarbstoffen     führt man     zweckmässig    unter Verwendung säurebin  dender Mittel, wie     Natriumcarbonat    oder Natrium  hydroxyd und unter solchen Bedingungen aus, dass  im fertigen Produkt noch austauschbare Halogen  atome übrig bleiben, d. h. z. B. in organischen Lö-           sungsmitteln    oder bei relativ tiefen Temperaturen in  wässerigem Medium.

      Die erfindungsgemässen     Disazofarbstoffe    entspre  chen als freie Säuren der Formel  
EMI0003.0003     
    worin R den Rest einer     azogruppenfreien        Diazokom-          ponente,    vorzugsweise den Rest einer Benzol- oder       Naphthalinsulfonsäure,    n eine ganze positive Zahl im  Werte von höchstens 2, m eine ganze positive Zahl  im Werte von höchstens 3 und Y den Rest eines  durch seine Stickstoffatome gebundenen     Diamins,    vor  allem einen Rest der Formel    -HN-(CH2)2-s-NH-    bedeuten, der an beiden     NH-Gruppen    den an  gegebenen     Monohalogentriazinmonoazofarbstoffrest     trägt.  



  Die     erfindungsgemässen    neuen Farbstoffe eignen  sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten  Materialien, wie Wolle, Seide, Leder und Superpoly  amiden, insbesondere aber     cellulosehaltige    Mate  rialien faseriger Struktur, wie Leinen, regenerierte       Cellulose    und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich  ganz besonders zum Färben nach dem sog.     Padfärbe-          verfahren,    wonach die Ware mit wässerigen und ge  gebenenfalls auch salzhaltigen     Farbstofflösungen    im  prägniert wird und die Farbstoffe nach einer     Alkali-          behandlung,    vorzugsweise in der Wärme, fixiert wer  den.

   Dieses     Verfahren    und die     Direktfärbemethode,     die bei vielen der gemäss vorliegendem Verfahren er  haltenen Farbstoffen auch anwendbar ist, ergeben  wertvolle, waschecht fixierte Färbungen, während  nach dem Druckverfahren echte Drucke erhalten wer  den.  



  Die mit den neuen     Farbstoffpräparaten    auf     cellu-          losehaltigen    Fasern erhältlichen Färbungen und  Drucke zeichnen sich in der Regel durch eine gute       Lichtechtheit    und vor allem durch hervorragende     Nass-          echtheiten,    insbesondere durch eine sehr gute Wasch  echtheit aus.  



  Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile,  sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichts  teile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Tem  peraturen sind     in    Celsiusgraden angegeben.    <I>Beispiel</I>  30,3 Teile     2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure     werden mit 300 Teilen 25  warmem Wasser gut ver-         rührt,    fügt 25 Teile 30%ige     Salzsäure    zu und     diazo-          tiert    bei 20  mit 7,1 Teilen     Natriumnitrit.    Nach 30  Minuten ist die     Diazotierung    beendet.

   Man lässt zu  einer auf     pH    7 gestellten Lösung von 22,3 Teilen       1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure    in 200 Teilen Was  ser bei einer Temperatur von 5 bis 10  zufliessen.  Durch zeitweiliges Einstreuen von festem     Natrium-          bicarbonat    wird ein     pH-Wert    von etwa 4 eingehalten.  Nach 3- bis 4stündigem Rühren ist die Kupplung  beendet.

   Das Kupplungsgemisch wird mit verdünnter       Natriumhydroxydlösung    auf     pH    7 gestellt, durch Zu  gabe von Eis auf 0  abgekühlt und zu einer feinen  Suspension von 18,6 Teilen     Cyanurchlorid    in 300  Teilen Eiswasser     zugegeben.        Man        rührt    2 Stunden bei  0 bis 5  und hält durch zeitweilige Zugabe von ver  dünnter     Natriumhydroxydlösung    den     pH-Wert    auf  5 bis 6. Nun erwärmt man auf 40  und gibt 3 Teile       Äthylendiamin    zu.

   Man rührt 4 Stunden und hält den       pH-Wert    durch tropfenweise Zugabe von verdünn  ter     Natriumhydroxydlösung    auf 5 bis 6.  



  Der gebildete Farbstoff wird mit     Kochsalz    gefällt,       abfiltriert    und getrocknet. Er färbt die     Cellulosefaser     aus     alkalischem    Färbebad     in    echten     rotstichig    gelben  Tönen.  



  <I>Färbevorschrift</I>  2 Teile des gemäss vorstehendem Beispiel erhal  tenen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser ge  löst. Mit der erhaltenen Lösung     wird    ein Baumwoll  gewebe     imprägniert,    so dass es um 75 % seines Ge  wichtes zunimmt, und dann getrocknet.  



  Darnach imprägniert man das Gewebe mit einer  20  warmen Lösung, die pro Liter 10 Gramm       Natriumhydroxyd    und 300     Gramm        Natriumchlorid     enthält, quetscht auf 75 % Gewichtszunahme ab,  dämpft die Färbung während 60 Sekunden bei 100  bis<B>101',</B> spült, seift während einer     Viertelstunde        in     einer 0,3 %     igen    kochenden Lösung eines     ionenfreien          Waschmittels,    spült und trocknet.  



  Man erhält eine wasch- und lichtechte     rotstichig     gelbe Färbung.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe der Formel EMI0004.0001 worin R den Rest einer azogruppenfreien Diazokom- ponente, n eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 2, m eine positive ganze Zahl im Werte von höchstens 3 und Y den Rest eines durch seine Stickstoffatome gebundenen Diamins bedeuten, da durch gekennzeichnet dass man Dihalogentriazinmono- azofarbstoffe,

   die als freie Säuren der Formel EMI0004.0015 entsprechen, worin R den Rest einer azogruppen freien Diazokomponente, n eine ganze positive Zahl im. Werte von höchstens 2 und m eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 3 bedeuten, mit primä- ren oder sekundären Diaminen kondensiert,

   oder dass man Aminomonoazofarbstoffe der Formel EMI0004.0031 worin R den Rest einer azogruppenfreien Diazo- komponente, n eine ganze positive Zähl im Werte von höchstens 2 und m eine ganze positive Zahl im. Werte von höchstens 3 bedeuten,

   mit Dihalogen- triazinverbindungen der Formel EMI0004.0044 worin Y den Rest eines durch seine Stickstoffatome gebundenen Diamins bedeutet, kondensiert.

   UNTERANSPRUCH Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass man mindestens zwei Sulfon- säuregruppen enthaltende Farbstoffe der Formel EMI0004.0054 worin n eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 2, R den Rest einer Benzol- oder Naph- thalinsulfonsäure bedeuten,

   mit primären oder sekun dären aliphatischen Diaminen zu Disazofarbstoffen kondensiert.