Papier carbone Le brevet principal se réfère à des papiers car bone qui sont caractérisés en ce qu'ils présentent une couche d'un composé d'encre transférable par pres sion comprenant une matière de base solide formée au moins en majeure partie d'un polymère vinylique comme, par exemple, l'acétate de polyvinyle, le poly- vinyl-butyral, ou les résines molles de copolymères de chlorure et d'acétate de vinyle, et un pigment ou colorant mélangé uniformément à cette matière de base et contenant un plastifiant liquide non volatil et non siccatif.
Toutefois, lors de l'emploi de ce papier carbone décrit au brevet principal, il est apparu qu'en dépit du net avantage obtenu relativement aux couches de transfert ordinaire à base de cire, il y avait place encore pour des améliorations du fait que les surfa ces de l'enduit avaient tendance à l'exsudation, c'est- à-dire que sous l'action de la pression, ou parfois simplement au cours du repos, certains des ingré dients plastifiants utilisés (par exemple l'huile végé tale ou minérale) tendaient à passer à la surface de l'enduit et apparaissaient sous forme de minuscules gouttelettes. Cet effet tend à limiter quelque peu l'application de la feuille de transfert en dépit de ses caractéristiques extrêmement avantageuses par ail leurs.
Bien que dans de nombreux cas cette propriété ne constitue pas un inconvénient très important, on se rend compte que dans certains cas où la matière du transfert est appliquée sous forme d'enduit sur des supports qui sont empilés ou pliés en éventail de ma nière à être en contact constant avec des feuilles de papier contiguës, celles-ci se colorent finalement de manière indésirable.
La présente invention se propose par conséquent d'obtenir les avantages intéressants de la couche de transfert à base vinylique décrite au brevet principal mais de manière telle qu'on évite cette tendance à l'exsudation.
Le papier carbone selon la présente invention est caractérisé en ce qu'il présente une couche d'une composition d'encre transférable par pression com prenant une matière de base solide formée au moins en majeure partie d'un polymère vinylique et un pig ment ou colorant mélangé uniformément à cette ma tière de base et sous forme dispersée dans ladite base au moins un plastifiant non volatil et non siccatif, soluble dans les mêmes solvants que le polymère mais non miscible avec ledit polymère.
Il a été découvert que le plastifiant utilisé pour rendre le polymère vinylique propre à la formation d'une pellicule transférable par pression est de pré férence d'un type semi-solide, c'est-à-dire d'une con sistance ferme, pâteuse ou tel qu'il garde sa forme, ou au moins un liquide visqueux ferme, extrêmement peu fluide aux températures ambiantes courantes. Comme décrit au brevet principal, le plastifiant doit également être du type non volatil de manière qu'il ne s'élimine pas facilement par évaporation et ne sèche ni ne durcisse dans les conditions normales d'usage.
Il est également essentiel que le plastifiant, tout en étant soluble dans le même solvant ou mé lange de solvants que le polymère vinylique, soit lui- même un non-solvant du polymère vinylique, c'est- à-dire qu'il ne puisse se mélanger avec lui de manière homogène,
grâce à quoi le plastifiant peut former une phase discontinue quand la composition de polymère vinylique est coulée sous forme de pellicule. Cette dernière propriété de l'agent ramollissant peut être commodément définie comme une immiscibilité avec le polymère vinylique, et c'est ce terme qu'on utili sera dans la suite à ce sujet. , Un des plastifiants est de préférence une pâte relativement ferme, si possible miscible avec les huiles conservant cette fermeté jusqu'à environ 35,1 C. et ne devenant pas excessivement dure ou ferme à environ 15 C.
Si on emploie deux ou plusieurs plastifiants leur consistance devrait être telle que l'ensemble flue facilement sous l'action de la pression mais qu'il ne coule spontanément à l'état liquide que très lente ment, ou pas du tout, dans la gamme de tempéra tures mentionnées. Des exemples de plastifiants pro pres à être employés sont par exemple la vaseline, les huiles végétales hydrogénées comme l'huile de coton, et plus spécialement la lanoline.
Lorsqu'on utilise un plastifiant pâteux il convient d'utiliser avec lui une huile telle qu'une huile miné rale non volatile, qui en soit est non siccative, ou des huiles végétales ou animales des types non vola tils et non siccatifs. De fait, dans la plupart des cas, on constate que si la fraction plastifiante de la com position est faite d'un mélange dans lequel le poids de l'huile ne dépasse pas le poids du constituant pâ teux, la consistance du mélange plastifiant est satis faisante pour ce qui concerne l'exsudation.
Selon le polymère vinylique choisi, le pigment ou colorant utilisé et le ou les plastifiants particuliers utilisés, les proportions des ingrédients donnant les résultats les meilleurs peuvent sensiblement varier. Pour guider vers le choix des proportions judicieuses, on peut faire remarquer que dans la plupart des cas celles-ci sont comprises dans les gammes indiquées dans le tableau suivant.
EMI0002.0007
Ingrédients <SEP> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> 1. <SEP> Polymère <SEP> vinylique <SEP> <B>.............</B> <SEP> __<B>...........</B> <SEP> .<B>..........</B> <SEP> 10
<tb> 2. <SEP> Plastifiant. <SEP> Usuellement <SEP> au <SEP> moins
<tb> 50 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'un <SEP> agent <SEP> pâteux
<tb> non <SEP> volatil <SEP> et <SEP> non <SEP> siccatif <SEP> comme <SEP> la
<tb> lanoline <SEP> ou <SEP> analogue, <SEP> le <SEP> reste <SEP> éven tuel <SEP> étant <SEP> une <SEP> huile <SEP> non <SEP> volatile <SEP> et
<tb> non <SEP> siccatve, <SEP> les <SEP> deux <SEP> étant <SEP> immis cibles <SEP> avec <SEP> le <SEP> polymère <SEP> vinylique <SEP> 7,5 <SEP> à <SEP> 35
<tb> 3. <SEP> Pigment <SEP> ou <SEP> autre <SEP> matière <SEP> colorante <SEP> 3 <SEP> à <SEP> 75
<tb> 4.
<SEP> Véhicule <SEP> liquide <SEP> volatil <SEP> solvant <SEP> de
<tb> 1 <SEP> et <SEP> 2 <SEP> ........................................................................ <SEP> Quantité <SEP> suffi sante <SEP> pour <SEP> ren dre <SEP> le <SEP> mélange
<tb> facilement <SEP> en duisable. Usuellement entre 45 et 120 environ.
Voici des exemples de compositions nouvelles selon l'invention comprenant le plastifiant pâteux combiné avec le polymère vinylique de base, les ingré dients étant mélangés ou compoundés d'une manière similaire à celle décrite dans la description du brevet principal.
Exemple <I>1</I>
EMI0002.0011
Ingrédients <SEP> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> Base <SEP> solide <SEP> : <SEP> copolymère <SEP> mou <SEP> de <SEP> chlo rure <SEP> et <SEP> d'acétate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> ( <SEP> Vinylite
<tb> VYHH <SEP> *) <SEP> 85-88 <SEP> % <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de
<tb> vinyle, <SEP> poids <SEP> moléculaire <SEP> apparent
<tb> moyen <SEP> 10000 <SEP> (selon <SEP> la <SEP> méthode <SEP> de
<tb> Staudinger) <SEP> ................................................................ <SEP> 10
<tb> Plastifiants <SEP> non <SEP> volatils <SEP> et <SEP> non <SEP> siccatifs
<tb> lanoline <SEP> ..........................................................._.......... <SEP> 10
<tb> huile <SEP> minérale <SEP> <B>.......... <SEP> ........ <SEP> . <SEP> ...... <SEP> ...........
<SEP> ..</B> <SEP> 8,3
<tb> Matière <SEP> colorante: <SEP> bleu <SEP> alcalin <SEP> 8,3
<tb> Solvants <SEP> volatils
<tb> 15
<tb> acétate <SEP> d'éthyle <SEP> <B>.............. <SEP> ...........</B> <SEP> 52 <I>Exemple 11</I>
EMI0002.0012
Ingrédients <SEP> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> Base <SEP> solide:
<SEP> Copolymère <SEP> mou <SEP> d'acé tate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> et <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> vinyle
<tb> ( <SEP> Vinylite <SEP> VYHH <SEP> *) <SEP> ......................................- <SEP> 10
<tb> Plastifiants <SEP> non <SEP> volatils <SEP> et <SEP> non <SEP> siccatifs
<tb> lanoline <SEP> ....................................................................... <SEP> 12,2
<tb> huile <SEP> minérale <SEP> .<B>..............</B> <SEP> .<B>..........</B> <SEP> _<B>.... <SEP> ......</B> <SEP> .............. <SEP> 9,8
<tb> Matière <SEP> colorante <SEP> : <SEP> noir <SEP> de <SEP> carbone........ <SEP> 2,9
<tb> bleu <SEP> alcalin... <SEP> .......................... <SEP> <B>___ <SEP> ..</B> <SEP> .................... <SEP> 2,1
<tb> Solvants <SEP> volatils <SEP> :
<SEP> toluène <SEP> 13,8
<tb> acétate <SEP> d'éthyle <SEP> 54,4 <I>Exemple 111</I>
EMI0002.0013
Ingrédients <SEP> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> Base <SEP> solide <SEP> : <SEP> Polyvinyl-butyral <SEP> ( Viny lite <SEP> XYSG <SEP> *) <SEP> _.............._<B>........... <SEP> ........</B> <SEP> ....<B>........</B> <SEP> ..._.... <SEP> 10,0
<tb> Plastifiants <SEP> non <SEP> volatils, <SEP> non <SEP> siccatifs
<tb> lanoline <SEP> ............................._................................_...... <SEP> 14,4
<tb> huile <SEP> minérale <SEP> ......<B>.................</B> <SEP> __<B>...........................</B> <SEP> 11,8
<tb> Matière <SEP> colorante <SEP> : <SEP> bleu <SEP> alcalin <SEP> <B>.......... <SEP> _</B> <SEP> 11,7
<tb> Solvants <SEP> volatils <SEP> :
<SEP> toluène <SEP> <B>__ <SEP> .. <SEP> ......... <SEP> .... <SEP> . <SEP> .. <SEP> .</B> <SEP> 30,6
<tb> acétate <SEP> d'éthyle <SEP> <B>............ <SEP> ..... <SEP> ...... <SEP> .... <SEP> ... <SEP> ......</B> <SEP> 86 <I>Exemple IV</I>
EMI0002.0014
Ingrédients <SEP> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> Base <SEP> solide <SEP> :
<SEP> Polyvinyl-butyral <SEP> ( Viny lite <SEP> XYSG <SEP> <B>*</B>) <SEP> ............. <SEP> ._._..._.......__..<B>.........</B> <SEP> ......... <SEP> 10
<tb> Plastifiants <SEP> non <SEP> volatils <SEP> et <SEP> non <SEP> siccatifs
<tb> lanoline <SEP> ...................................................................... <SEP> 16,5
<tb> huile <SEP> minérale <SEP> <B>.............. <SEP> ........................ <SEP> .. <SEP> ..........</B> <SEP> 13,7
<tb> Matière <SEP> colorante<B>:</B> <SEP> noir <SEP> de <SEP> carbone........ <SEP> 4,2
<tb> bleu <SEP> alcalin <SEP> <B>............ <SEP> . <SEP> ..... <SEP> ..... <SEP> ............................</B> <SEP> 3,1
<tb> Solvants <SEP> volatils <SEP> :
<SEP> toluène <SEP> .......... <SEP> <B>.... <SEP> ...............</B> <SEP> 23,6
<tb> acétate <SEP> d'éthyle <SEP> <B>......... <SEP> ..................</B> <SEP> 93 <I>Exemple</I> V
EMI0002.0016
Ingrédients <SEP> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> Base <SEP> solide <SEP> : <SEP> acétate <SEP> de <SEP> polyvinyle
<tb> ( < : <SEP> Vinylite <SEP> AYAF <SEP> *) <SEP> ................._<B>........ <SEP> .....</B> <SEP> __ <SEP> 10
<tb> Plastifiants <SEP> non <SEP> volatils <SEP> et <SEP> non <SEP> siccatifs
<tb> lanoline <SEP> ....................................................................... <SEP> 4,4
<tb> huile <SEP> minérale <SEP> <B>. <SEP> ............ <SEP> .. <SEP> .. <SEP> .......... <SEP> .................</B> <SEP> 3,7
<tb> Matière <SEP> colorante:
<SEP> bleu <SEP> alcalin <SEP> <B>..... <SEP> ......</B> <SEP> 5
<tb> Solvants <SEP> volatils <SEP> : <SEP> toluène <SEP> ..... <SEP> ....................... <SEP> 7,1
<tb> acétate <SEP> d'éthyle <SEP> ..._............_<B>.......... <SEP> .....</B> <SEP> ........_ <SEP> 46,5 <I>Exemple VI</I>
EMI0003.0001
Ingrédients <SEP> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> Base <SEP> solide <SEP> : <SEP> acétate <SEP> de <SEP> polyvinyle
<tb> ( <SEP> Vinylite <SEP> AYAF <SEP> <SEP> *) <SEP> ........................................ <SEP> 10,0
<tb> Plastifiants <SEP> non <SEP> volatils <SEP> et <SEP> non <SEP> siccatifs
<tb> lanoline <SEP> ........................................................................ <SEP> 5,4
<tb> huile <SEP> minérale <SEP> ........................................................ <SEP> 4,5
<tb> Matière <SEP> colorante <SEP> :
<SEP> noir <SEP> de <SEP> carbone........ <SEP> 1,8
<tb> bleu <SEP> alcalin <SEP> ................................................................ <SEP> 1,3
<tb> Solvants <SEP> volatils <SEP> : <SEP> toluène <SEP> ................................ <SEP> 6,8
<tb> acétate <SEP> d'éthyle <SEP> <B>.......... <SEP> ................... <SEP> ...........</B> <SEP> 46,7 <I>Exemple VII</I>
EMI0003.0002
Ingrédients <SEP> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> Base <SEP> solide:
<SEP> Copolymère <SEP> mou <SEP> d'acé tate <SEP> et <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> vinyle. <SEP> ( <SEP> Viny lite <SEP> VYHH <SEP> * <SEP> ................................................................ <SEP> 10,0
<tb> Plastifiants <SEP> non <SEP> volatils, <SEP> non <SEP> siccatifs
<tb> vaseline <SEP> ..............................__...................................... <SEP> 10
<tb> huile <SEP> minérale <SEP> <B>................................... <SEP> ......... <SEP> .. <SEP> .. <SEP> ....</B> <SEP> 8,3
<tb> Matière <SEP> colorante: <SEP> bleu <SEP> alcalin <SEP> <B>...... <SEP> ......</B> <SEP> 8,3
<tb> Solvants <SEP> volatils <SEP> :
<SEP> toluène <SEP> ................................ <SEP> 15
<tb> acétate <SEP> d'éthyle <SEP> <B>........................................... <SEP> ..</B> <SEP> 52 <I>Exemple VIII</I>
EMI0003.0003
Ingrédients <SEP> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> Base <SEP> solide: <SEP> Copolymère <SEP> mou <SEP> acétate
<tb> de <SEP> vinyle-chlorure <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> ( <SEP> Viny lite <SEP> VYHH <SEP> *) <SEP> ...............<B>......</B> <SEP> .<B>................</B> <SEP> .<B>.................</B> <SEP> 10
<tb> Plastifiants <SEP> non <SEP> volatils <SEP> et <SEP> non <SEP> siccatifs
<tb> huile <SEP> de <SEP> coton-hydrogènée <SEP> <B>. <SEP> ..........</B> <SEP> 10
<tb> huile <SEP> minérale <SEP> ..<B>...............</B> <SEP> ........<B>...............</B> <SEP> -.<B>.......</B> <SEP> .... <SEP> 8,3
<tb> Matière <SEP> colorante:
<SEP> bleu <SEP> alcalin <SEP> ................ <SEP> 8,3
<tb> Solvants <SEP> volatils <SEP> : <SEP> toluène <SEP> <B>.............. <SEP> ....</B> <SEP> 15
<tb> acétate <SEP> d'éthyle <SEP> <B>.................. <SEP> > <SEP> ........... <SEP> .................</B> <SEP> 52 <I>Exemple IX</I>
EMI0003.0004
Ingrédients <SEP> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> Base <SEP> solide: <SEP> Copolymère <SEP> mou <SEP> d'acé tate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> et <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> vinyle
<tb> ( <SEP> Vinylite <SEP> VYHH <SEP> *) <SEP> <B>........................... <SEP> . <SEP> ............</B> <SEP> 10
<tb> Plastifiants <SEP> non <SEP> volatils <SEP> et <SEP> non <SEP> siccatifs
<tb> lanoline <SEP> ....................................................................... <SEP> 22
<tb> Matière <SEP> colorante:
<SEP> noir <SEP> de <SEP> carbone <SEP> 2,9
<tb> bleu <SEP> alcalin<B>...</B> <SEP> ............................................................. <SEP> 2,1
<tb> Solvants <SEP> volatils <SEP> : <SEP> toluène <SEP> <B>............... <SEP> ................</B> <SEP> 13,8
<tb> acétate <SEP> d'éthyle <SEP> <B>............................... <SEP> ..........</B> <SEP> 54,4
<tb> * <SEP> Marque <SEP> enregistrée.