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la présente invention se rapporte à des compositions ou pâtes d'encre destinées à la fabrication de papiers carbone et aux papiers carbone fabriqués au moyen de ces compositions, et constitue un perfectionnement à l'invention décrite au bre- vet principal n 531.060 du 11 août 1954..
Conformément au brevet principal , il a été découvert des véhicules nouveaux ou matières de base solides nouvelles pour les pigments utilisés dans la fabrication des papiers car- bone et analogues consistant en polymères vinyliques comme, par exemple, l'acétate de polyvinyle, le polyvinyl-butyral, ou les résines molles de copolymères de chlorure et d'acétate de vinyle,
et il a été en outre découvert que ces polymères vinyliques qui sont normalement cohérents peuvent subir des modifications de propriétés physiques de manière à fournir une pellicule transfé- rable par pression par mélange avec une matière colorante et un agent plastifiant ou ramollissant immiscible mais susce@tible
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d'être retenu par le polymère vinylique de manière intime , et application sur le support en feuille par mélange avec un ou plusieurs solvants volatils liquides qui dissolvent à la fois le polymère et l'agent ramollisant.
Les pellicules ainsi cou- lées sont spongieuses et bien qu'une partie de Gagent liant solide puisse être transférée sur la feuille recevant la repro- duction, on pense que -set principalement l'agent ramollis- sant qui passe par eXsuiation dans la feuille recevant la repro- duction sous l'action de la pression et est absorbé par elle.
Ainsi la matière donnant l'image est essentiellement fluide et pénètre dans le papier recevant la reproduction comme un ru- ban encré en fournissant une reproduction ou copie résistant à la maculation.
Toutefois, dans la mise en oeuvre de l'invention dé- crite au brevet principal, il est apparu qu'en dépit du net avantage obtenu relativement aux couches de transfert ordinaire à base de cire, il y avait place encore pour des améliorations du fait que les surfaces de l'enduit avaient tendance à l'exsu- dation, c'est-à-dire que sous l'action de la pression, ou par- fois simplement au cours du repos, certains des ingrédients ramollissants utilisés (par exemple l'huile végétale ou miné- rale) tendaient à passer à la surface de l'enduit et apparais- saient sous forme de minuscules gouttelettes. Cet effet tend à limiter quelque peu l'application de la feuille de transfert en dépit de ses caractéristiques extrêmement avantageuses par ail- leurs.
Bien que dans de nombreux cas cettè propriété ne cons- titue pas un inconvénient très important, on se rend compte que dans certains cas où la matière de transfert est appliquée sous forme d'enduit sur des supporta et analogues qui sont em- pilés ou pliés en éventail de manière à être en contact cons- tant avec des feuilles de papier contiguës, celles-ci se colo- rent finalement de manière indésirable.
La présente invention se propose par conséquent d'ob-
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tenir les avantages intéressants de la couche de transfert à base vinylique décrite au brevet principal mais de manière telle qu'on évite cette tendance à l'exsudation..
Dans la mise en oeuvre du présent perfectionnement) il a été découvert que l'agent plastifiant ou ramollissant utilisé pour rendre le polymè vinylique propre à la formation d'une pel- licule transférable par pression doit 'être essentiellement dun type semi-solide c'est-à-dire d'une consistance ferme, pâteuse ou tel qu'il gaide sa forme, ou au moins un liquide visqueux ferme, extrèment peu fluide aux températures ambiantes cou- rantes.
Comme décrit au brevet principal, l'agent, ramollissant doit également être du type non volatil de manière qu'il ne s' élimine pas facilement par évaporation et ne sèche ni ne durcisse @ dans les conditions normales d'usage. Il est également essen- tiel que l'agent ramollissant, tout en étant soluble dans le même solvant ou mélange de solvants que le polymère vinylique,soit lui-même un non -solvant du polymère vinylique, c'est-à-dire qu'il ne puisse se mélanger avec lui de manière homogène, grace à quoi l'agent ramollissant peut former une phase discontinue quand la. composition de polymère vinylique est coulée sous foxme de pellicule.
Cette dernière propriété de l'agent ramollissant peut -être commodément définie comme une immiscibilité avec le po- lymère vinylique, et c'est ce terme qu'on utilisera dans la suite à ce sujet.
L'ingrédient principal d'un tel ramollissant semi-solide ou pâteux doit être une pâte relativement ferme,de préférable miscible avec les huiles, conservant cette fermeté jusqu'à envi- ron 35 C. et ne devenant pas excessivement dure ou ferme à envi-, ron 1500, et la composition ramollissante complète telle qu'on ].,ajoute au polymère vinylique doit 'être d'une consistance telle quelle flue facilement sous l'action de,la pression mais qu'elle ne coule spontanément à l'état liquide que très lentement, ou pas du tout, dans la gamme de températures mentionnée.
Des exemples de matières ramollissantes propres à constituer les ingrédients
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ramollissants principal sont la vaseline, les huiles végétales hy- drogénées comme l'huile de coton, et plus spécialement la lanoline.
Bien que l'ingrédient ramollissant principal soit décrit comme essentiellement de la variété pâteuse, la possibilité n'est pas exclue pour aut@@@ réutiliser avec lui une huile telle qu'une huile minérale non-volatile, qui en soi est non-siccative,ou des huiles végétales ou animales des types non-volatils et non-siccatifs comme constituants de la composition ramollissante.
De fait, dans la plupart des cas, on constate que si la fraction ramollissante de la composition est faite d'un mélange dans lequel le poids de l'huile ne dépasse pas le poids du constituant pâteux principal, la consistance du mélange ramollissant satisfait à la description ci-dessus et les propriétés de l'enduit final pour ce qui concerne l'exsudation sont satisfaisantes.
Selon le polymère vinylique choisi, la matière pigmentaire ou colorante utilisée et les ingrédients ramollissants particuliers utilisés, lea proportions des ingrédients donnant les résultats les meilleurs peuvent sensiblement varier. Les proportions les meil- leures sont toutefois dans chaque cas faciles à déterminer par les spécialistes des encres pour papier carbone. Tour guider vers le choix des proportions judicieuses, on peut faire remarquer que dans la plupart des cas celles-ci sont comprises dans les gammes indiquées dans le tableau suivant .
Ingrédients parties en poids
1. Polymère vinylique 10
2. Agent ramollissant,Usuellement au moins 50% en poids d'un agent pâteux non-votalil et non-siccatif comme la lanoline ou analogue,le reste éventu- el étant une huile non-volatile et non- siccative,les deux étant immiscibles avec le polymère vinylique 7,5 à 35
3.. Pigment ou autre matière colorante 3 à 75
4. Véhicule liquide volatil solvant de Quantité suffisante pour
1 et 2 rendre le mélange facile. ment enduisable.
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Usuellement entre 45 et 120 environ.
EMI5.1
Voici des exemples de compositions n011\7e11e8 selon lt inv"el1tion oomprenant 1% agenà raD1ollissan 1 pateer combiné avec le polymère vinylique de base, les ingrédients étant mélangea ou c ompovmàés d'une mi'}"' %iïnile,-re à-celle décrite dans la de)s- <; ri.p%ion d u brevet principal.
%QàBIlÉ I¯ I2;YJ;rédie11..ê. Parties en poids
EMI5.2
<tb> Base <SEP> solide <SEP> : <SEP> copolymèè <SEP> mou <SEP> de <SEP> chlorure
<tb>
<tb>
<tb> et <SEP> d'acétate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> (*,Vinylite <SEP> VYHH")
<tb>
<tb>
<tb> 85-88% <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> vinyle, <SEP> poids <SEP> @
<tb>
EMI5.3
>nJiéculs1ire ao parent moyen 10000 (selon la méthode de S-taudinger) 10
EMI5.4
<tb> Agent <SEP> ramollissant <SEP> non-volatil <SEP> et <SEP> non <SEP> siccatif
<tb> lanoline <SEP> 10
<tb> huile <SEP> minérale <SEP> 8,3
<tb>
<tb> Matière <SEP> colorante <SEP> : <SEP> bleu <SEP> alcalin <SEP> 8,3
<tb>
<tb> Solvants <SEP> volatils <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb> toluène <SEP> 15
<tb> acétate <SEP> d'éthyle <SEP> 52
<tb>
EXEMPLE II
EMI5.5
lue-L Barbiea en poids.
Base solide :
EMI5.6
Copoj-ymere mou d'acétate de vinyle et de
EMI5.7
<tb> chlorure <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> ("Vinylite <SEP> VYHH") <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Agent <SEP> :ramollissant <SEP> non-volatil <SEP> et <SEP> non <SEP> - <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> siccatif <SEP> :
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> lanoline <SEP> 12,2
<tb>
<tb>
<tb> huile <SEP> minérale <SEP> 9,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Matière <SEP> colorante <SEP> :' <SEP> noir <SEP> de <SEP> carbone <SEP> 2 <SEP> eg <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> bleu <SEP> alcalin <SEP> 2,1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Solvants <SEP> volatils <SEP> : <SEP> Toluène <SEP> 13,8
<tb>
<tb>
<tb> acétate <SEP> d'éthyle <SEP> 54,4
<tb>
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EMI6.1
EJCEI:P:# III Ingrédients parfiies en aic.s Base solide :
Polyvinyl-butyral
EMI6.2
<tb> ("Vinylite <SEP> XYSG") <SEP> 10,0
<tb>
<tb> Agent <SEP> ramollissant <SEP> non-volatil, <SEP> nonsicoatif
<tb> lanoline <SEP> 14,4
<tb>
EMI6.3
huile rrs.lQ 11,8 Matière colorante : ù.:....û. alcalin 11,7
EMI6.4
<tb> Solvants <SEP> volatils <SEP> : <SEP> toluène <SEP> 30,6
<tb> acétate <SEP> d'éthyle <SEP> 86
<tb>
<tb> EXEMPLE <SEP> IV
<tb>
<tb> Ingrédients <SEP> :Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb>
EMI6.5
Base solide : holyvinyl-butyral
EMI6.6
<tb> ("Vinylite <SEP> XYSG") <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Agent <SEP> ramollissant <SEP> non-volatil <SEP> et <SEP> non-
<tb>
<tb>
<tb> siccatif
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> lanoline <SEP> 16,5
<tb>
<tb>
<tb> huile <SEP> minérale <SEP> 13,7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Matière <SEP> colorante <SEP> :
<SEP> noir <SEP> de <SEP> carbone <SEP> 4,2
<tb>
<tb>
<tb> bleu <SEP> alcalin <SEP> 3,1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Solvants <SEP> volatils <SEP> : <SEP> toluène <SEP> 23,6
<tb>
<tb>
<tb> acétate <SEP> d'éthyle <SEP> 93
<tb>
EMI6.7
U-LrI.epi-8 V Ingrédient a ps, ';1')8 en poid,s
EMI6.8
<tb> Base <SEP> solide <SEP> : <SEP> acétate <SEP> de <SEP> polyvinyle
<tb>
EMI6.9
( "Yiinylit e AYAF") 10
EMI6.10
<tb> Agent <SEP> ramollissant <SEP> non-volatil <SEP> et <SEP> nonsiccatif
<tb> lanoline <SEP> 4 <SEP> , <SEP> 4 <SEP>
<tb> huile <SEP> minérale <SEP> 3,7
<tb>
<tb> Matière <SEP> colorante <SEP> : <SEP> bleu <SEP> alcalin <SEP> 5
<tb>
<tb> Solvants <SEP> volatils <SEP> ;
<SEP> toluène <SEP> 7,1.
<tb> acétate <SEP> d'éthyle <SEP> 46 <SEP> ,5 <SEP>
<tb>
EMI6.11
.'f.'.r"?',:px''u' VI
EMI6.12
<tb> Ingrédients, <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb>
<tb>
<tb> Base <SEP> solide <SEP> : <SEP> acétate <SEP> de <SEP> polyvinyle
<tb>
<tb> ("Vinylite <SEP> AYAF") <SEP> 10,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Agent <SEP> ramollissant <SEP> non-volatil <SEP> et <SEP> non-
<tb>
<tb> siccatif
<tb>
<tb> lanoline <SEP> 5,4
<tb>
<tb> huile <SEP> minérale <SEP> 4,5
<tb>
<tb>
<tb> Matière <SEP> colorante <SEP> :
<SEP> noir <SEP> de <SEP> ca@@one <SEP> 1,8
<tb>
<tb> bleu <SEP> alcalin <SEP> 1,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Solvants <SEP> volatils <SEP> -.toluène <SEP> 6,8
<tb>
<tb> acétate <SEP> d' <SEP> éthyle <SEP> 46,7
<tb>
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EMI7.1
i:.:",'s ".''IT édien.i;s, ax ïi ;va -poids
EMI7.2
<tb> Base <SEP> solide <SEP> . <SEP> Copolymère <SEP> mou <SEP> d'acétate
<tb>
EMI7.3
et de chlorure de vinyle ("Vinyli-te VYHH") 10,0 Agent; ramollissant non-volatil,non-sioca-
EMI7.4
<tb> tif
<tb>
<tb>
<tb> vaseline <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> huile <SEP> - <SEP> --raie <SEP> 8,3
<tb>
EMI7.5
coloraiite bleu alcalin 8,3
EMI7.6
<tb> Solvants <SEP> volatils <SEP> :
<SEP> toluène <SEP> 15
<tb>
<tb> , <SEP> acétate <SEP> d'éthyle <SEP> 52
<tb>
EXEMPLE VIII
EMI7.7
Tr¯.di.-es parties en 'poids
EMI7.8
<tb> Bawe <SEP> solide <SEP> - <SEP> Copolymère <SEP> mou <SEP> acétate <SEP> de
<tb>
EMI7.9
viK.vIe-chlorure de vinyle ( "Vinylite Vu*1") 10
EMI7.10
<tb> Agent <SEP> ramollissant <SEP> non-volatil <SEP> et <SEP> non <SEP> siccatif
<tb> huile <SEP> de <SEP> coton <SEP> hydrogénée <SEP> 10
<tb> huile <SEP> minérale <SEP> 8,3
<tb>
<tb> Matière <SEP> colorante <SEP> : <SEP> bleu <SEP> alcalin <SEP> 8,3
<tb>
<tb> Solvants <SEP> volatils <SEP> : <SEP> toluène <SEP> ' <SEP> 15
<tb> acétate <SEP> d'éthyle <SEP> 52
<tb>
EXEMPLE IX
EMI7.11
Inr:;x'éd:i,en"1;g Parties en .'poids mou Base solide :
Copolymèrejd acétate de vinyle et de chlorure de vinyle ( "Vinylite VYHH") 10
EMI7.12
<tb> Agent <SEP> ramollissant <SEP> non-volatil <SEP> et <SEP> non <SEP> siccatif
<tb> lanoline <SEP> 22
<tb>
<tb> ratière <SEP> colorante <SEP> : <SEP> noir <SEP> de <SEP> carbone <SEP> 2,9
<tb> bleu <SEP> alcalin <SEP> 2,1
<tb>
<tb> Solvants <SEP> volatils <SEP> : <SEP> toluène <SEP> 13,8
<tb> acétate <SEP> d'éthyle <SEP> 54,4
<tb>
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