CH382144A - Verfahren zur Herstellung von Alkylsulfinaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AlkylsulfinatenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Alkylsulfinaten Bisher war bekannt, dass man organische Sulfinsäuren herstellen kann entweder durch Reduktion von Sulfochloriden, wobei als Reduktionsmittel meistens Zink oder Eisen verwendet wurde oder durch Umsatz von metallorganischen Verbindungen mit Schwefeldioxyd oder durch Reaktion von Aromaten mit Schwefeldioxyd und Aluminiumchlorid nach Friedel-Crafts oder aber indem man Diazoniumsalze mit Schwefeldioxyd und Kupfer als Katalysator umsetzte oder indem man Sulfone basisch spaltete. Weiter ist bekannt, dass Curtius u. Lorenzen (siehe J. pr. Chem. [2] 58 163 [1898]) Benzolsulfonhydrazid mit Alkali zu Benzolsulfonsäure und Dann u. Davies (J. Chem. Soc. [1929] 1050) 2-Chlor-5 nitro-p-tolylsulfonylhydrazin durch Erhitzen in das entsprechende Sulfinat überführten. Eine Zusammenfassung über die Herstellung org. Sulfinsäuren geben weiter Tmce u. Murphy in Chem. Rev. 48 69 (1951). Es wurde nun gefunden, dass sowohl die kristallinen Mono- und Bis-(alkylsulfonyl)-hydrazide als auch nicht kristallisierte Gemische, die man nach der Umsetzung von Hydrazin und Alkylsulfochloriden in Wasser erhält - das heisst ohne Isolierung der Alkyl sulfohydrazide - durch eine Wärmebehandlung oder durch eine gegebenenfalls in der Wärme durchgeführte Alkalibehandlung in Alkylsulfinate übergeführt werden können. Die gebildeten Alkylsulfinate können leicht durch Überführung in 1 ,2-Di-(alkylsulfonyD-äthan mit 1, 2-Dibromäthan nach Allen jr. (J. Org. Chem. 7, 23-30 [1942]) und durch Nitrittitration bestimmt werden. Besonders hervorzuheben ist, dass man nach dem erfindungsgemässen Verfahren leicht halogenfreie Alkylsulfinatlösungen herstellen kann, was nach den bisher bekannten Methoden nur unter erschwerten Bedingungen möglich ist. Beispiel 1 11 g Mono-(methylsulfonylFhydrazin und 4 g Natriumhydroxyd werden in 55 ml Wasser 1 Stunde unter Rückfluss gekocht. Nach Abkühlung wird fi2- triert. Im Filtrat werden durch Nitrittitration 9,18 g = 900/a der Theorie methylsulfinsaures Natrium nachgewiesen, die sich mit 1,2- Dibromäthan in 1 ,2-Bis-(methylsulfonyl)-äthan überführen lassen. Beispiel 2 10 g Bis-(methylsulfonyl)-hydrazin und 4 g Natriumhydroxyd werden in 55 ml Wasser 1 Stunde unter Rückfluss gekocht. Nach Abkühlung wird filtriert. Im Filtrat werden durch Nitrittitration 7,85 g -- 730/0 der Theorie methylsulfinsaures Natrium nachgewiesen, die sich mit 1,2-Dibromäthan in 1,2 Bis-(methylsulfonyl)-äthan überführen lassen. Beispiel 3 Man setzt 68,2 g Hydrazinhydrat, 229 g Methansulfochlorid, 172,5 g Natronlauge in 229 ml Wasser um. Nach Beendigung der Reaktion wird zur Trockne eingedampft und der Rückstand mit 400 ml wasserfreiem Alkohol ausgekocht. Es wird von ungelöstem Kochsalz abfiltriert und das alkoholische Filtrat zur Trockne eingedampft. Den halogenionenfreien Rückstand nimmt man in 582 ml dest. Wasser auf und lässt diese Lösung in eine vorgelegte Lösung von 82,5 g Natriumhydroxyd in 359 ml dest. Wasser in der Siedehitze einlaufen. Man kocht noch 2 Stunden unter Rückfluss, lässt abkühlen und abfiltriert. Im halogenionenfreien Filtrat werden durch Nitrittitration 157 g = 770/0 der Theorie methylsulfinsaures Natrium nachgewiesen, die sich mit 1,2-Dibromäthan in 1 ,2-Bis-(methylsulfonyl)-äthan überführen lassen. Wird keine halogenionenfreie Methylsulfinatlösung gewünscht, so kann gleich die wässrige Lösung nach der ersten Umsetzung durch Weiterbehandlung mit Natronlauge in halogenhaltige Methylsulfinatlösung übergeführt werden. Beispiel 4 12,4 g Mono-(äthylsulfonyl)-hydrazin und 4 g Natriumhydroxyd werden in 55 ml Wasser 1 Stunde unter Rückfluss gekocht. Nach Abkühlung wird abfiltriert. Im Filtrat werden durch Nitrittitration 10,4 g = 90 /o der Theorie äthylsulfinsaures Natrium nachgewiesen, die sich mit 1,2-Dibromäthan in 1 ,2-Bis-(äthylsulfonyl)-äthan überführen lassen. Beispiel 5 5,4 g Bis-(n-butylsulfonyl)-hydrazin und 1,6 g Natriumhydroxyd werden in 30 ml Wasser 1 Stunde unter Rückfluss gekocht. Es wird abfiltriert. Im Filtrat werden durch Nitrittitration 4,5 g = 88 O/o der Theorie n-butylsulfinsaures Natrium nachgewiesen, die sich mit 1 ,2-Di- bromäthan in 1 ,2-Bis-(n-butylsulfonyl)-äthan überführen fassen. Beispiel 6 4,6 g Mono-(ndecylsulfonyl)-hydrazin und 0,8 g Natriumhydroxyd werden in 15 ml Wasser 1 Stunde unter Rückfluss gekocht. Es wird mit 200 ml heissem Wasser verdünnt und heiss filtriert. Im Filtrat werden durch Nitrittitration 2,5 g = 560/o der Theorie n-decylsulfinsaures Natrium nachgewiesen, die sich mit 1,2-Dibromäthan in 1 ,2-Bis-(n-decylsulfonyl) äthan überführen lassen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Alkylsulfinaten, dadurch gekennzeichnet, dass man Mono- oder Bis (alkylsulfonyl)-hydrazide durch eine Wärmebehandlung oder durch eine Alkalibehandlung in Alkylsulfinate überführt.UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Alkalibehandlung in der Wärme durchführt.
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| DEF27910A DE1145168B (de) | 1959-03-10 | 1959-03-10 | Verfahren zur Herstellung von chlorionenfreien waessrigen Loesungen von alkylsulfinsauren Salzen |
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| CH196560A CH382144A (de) | 1959-03-10 | 1960-02-22 | Verfahren zur Herstellung von Alkylsulfinaten |
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Also Published As
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