CH383381A - Verfahren zur Herstellung von Thiophenderivaten - Google Patents

Description

  



  Verfahren zur Herstellung von   Thiophenderivaten    Das Hauptpatent betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Thiophenderivaten der Formel
EMI1.1     
 worin   Rt    und R2 für Wasserstoff oder Methyl stehen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man entsprechende o-Hydroxyaminobenzole bei höheren Temperaturen und vorzugsweise in Gegenwart von Katalysatoren mit Thiophen-2,   5-dicarbonsäure    oder ihren funktionellen Säurederivaten umsetzt.



   Es wurde nun gefunden, dass sich als funktionelles Säurederivat der Thiophen-2,   5-dicarbonsäure    für die Herstellung der Thiophenderivate der Formel (1) nach dem angegebenen Verfahren des Hauptpatentes das 2, 5-Dicyano-thiophen besonders gut eignet.



   Wie bei der Umsetzung der o-Oxyaminobenzole mit der freien Thiophen-2,   5-dicarbonsäure    werden auch bei der Umsetzung mit 2, 5-Dicyano-thiophen (Thiophen-2,   5-dicarbonsäuredinitril)    die Ausgangsstoffe mit Vorteil mindestens angenähert im theoretisch richtigen Mengenverhältnis eingesetzt, das heisst auf ein Mol 2, 5-Dicyano-thiophen verwendet man   2    Mol der Aminoverbindung oder eine hiervon nur wenig abweichende Menge.



   Die Umsetzung zwischen den beiden Komponenten erfolgt auch im vorliegenden Falle bei höheren Temperaturen, beispielsweise bei 160 bis 260  C.



  Bei der Reaktion wird Ammoniak abgespalten, und es empfiehlt sich, die Anwesenheit von Wasser zu vermeiden und in Gegenwart solcher Mittel zu arbeiten, welche das entstehende Ammoniak zu binden vermögen. Als Mittel dieser Art sind insbesondere Polyphosphorsäuren einschliesslich Pyrophosphorsäure, das heisst Phosphorsäuren der   Zusammen-    setzung    Hn-I-2Pn03n-I-i v    worin n eine ganze Zahl bedeutet, zu erwähnen. Weiterhin arbeitet man mit Vorteil unter Ausschluss von Sauerstoff, z. B. in einem Strom von Inertgas, wie Stickstoff.



   Die Thiophenderivate der Formel (1) können in üblicher, an sich bekannter Weise aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt und dann gereinigt werden.



   Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile, wo nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.



   Beispiel
2, 68 Teile 2, 5-Dicyano-thiophen und 5, 0 Teile l-Amino-2-hydroxy-benzol werden in 50 Teilen einer Polyphosphorsäure, die einem Gehalt von   8 3 POg    entspricht, unter Ausschluss von Luft im Verlaufe einer Stunde auf   2200    C erhitzt, und die   entstandenc    gelbbraune Lösung wird   weitere 30    Minuten bei dieser Temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen auf   140     C wird das Reaktionsgemisch vorsichtig mit 120 Teilen Wasser versetzt und auf Raumtemperatur abgekühlt. Der   grünlichgelbe    Niederschlag wird genutscht, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

   Man erhält etwa 6, 4 Teile 2,   5-Di- [benzoxazolyl- (2')]-    thiophen der Formel
EMI2.1     
 in Form eines hell   olivfarbenen    Pulvers, das bei 212 bis   215     C schmilzt. Nach dreimaligem Umkristallisieren aus   Dimethylformamid-Wasser    (4 :   1)    unter Zuhilfenahme von Aktivkohle werden etwa   4    Teile blassgelber,   glänzender    Blättchen vom Schmelzpunkt 219, 8 bis 220, 6  erhalten.



   Analyse :   Cl8Hl002N2S    (318, 36) berechnet : C 67, 91 H 3, 17 N 8, 80 gefunden : C 67, 74 H 3, 24 N 8, 64
Das 2, 5-Di-   [benzoxazolyl- (2')]-thiophen    eignet sich vorzüglich zum optischen Aufhellen für Materialien aus Polyestem, Polyamiden, Polyvinylchlorid, Polyolefinen und Acetylcellulose.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Thiophenderivaten der Formel EMI2.2 worin R, und R2 für Wasserstoff oder Methyl stehen, dadurch gekennzeichnet, dass man entsprechende o-Oxyaminobenzole bei höheren Temperaturen mit 2, 5-Dicyano-thiophen umsetzt.

   UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in Gegenwart von Säuren der Formel Hn+2PnO3n+1 erfolgt, worin n eine ganze Zahl bedeutet.