CH384555A

CH384555A - Process for manufacturing an active chlorine bleach having bactericidal properties

Info

Publication number: CH384555A
Application number: CH7107159A
Authority: CH
Inventors: Willemyns Maurice
Original assignee: Dauphinoise D Ind Chimique Com
Priority date: 1959-03-21
Filing date: 1959-03-21
Publication date: 1964-11-30

Description

  

  Maurice     Willemyns,    Grenoble     (Isère,    France), est mentionné comme étant l'inventeur    La présente invention a pour objet un procédé  de fabrication d'un produit de blanchiment à chlore  actif ayant des propriétés bactéricides.  



  Il est connu     d'utiliser    des     composés    à chlore actif  comme produit de blanchiment ou de désinfection.  On entend par composés à chlore actif, les produits  contenant au     moins    un atome de chlore fixé soit à  un atome d'oxygène, soit à un atome d'azote et pou  vant     agir    dans des opérations d'oxydation.

   De     tels     produits sont, par exemple, les     chloramines,    les     chlor-          amides,    les     chlorimides    et les     chloranilides.    Les     hypo-          chlorites        minéraux,    tels que, par exemple,     l'hypochlo-          rite    de sodium ou     l'hypochlorite    de calcium, sont éga  lement des sources bien     connues    de chlore actif.  



  Toutefois, tous ces     composés    connus     présentent     l'inconvénient de ne pas être stables     lorsqu'ils    sont  incorporés à des préparations     commerciales    ou sim  plement lorsqu'ils sont stockés, de sorte que leur em  ploi en tant que produit de     blanchiment    est très     limité.     



  Le but du procédé faisant l'objet de la présente  invention     est    d'obtenir un nouveau     composé    à chlore  actif stable, pouvant être     utilisé        comme        produit    de  blanchiment et possédant, en outre, un fort pouvoir  bactéricide.

   Ce procédé est     caractérisé    par le fait que  l'on fait réagir un agent chlorurant sur un composé  d'ammonium quaternaire, de     formule     
EMI0001.0033     
    de manière à obtenir un composé de     formule     
EMI0001.0035     
    formules dans lesquelles A-     est    un anion et dans  lesquelles     Rl,    R2,     R3    et     R4    représentent des     restes          aliphatiques,    hétérocycliques ou     aromatiques,    ou dans  lesquelles trois au plus de ces restes forment avec  l'atome d'azote quaternaire un     hétérocycle.     



  Comme on le sait, les agents tensioactifs du type       ammonium    quaternaire     présentent    des propriétés bac  téricides ; ils sont     utilisés        couramment    pour le lavage  et la désinfection dans les domaines médical et ali  mentaire.  



  Or, nous avons constaté que le composé à chlore  actif obtenu par le procédé suivant l'invention, pos  sède une grande efficacité     comme    agent de blanchi  ment. De plus, les propriétés bactéricides propres à       l'ammonium    quaternaire mentionnées ci-dessus, sont       conservées.    Ainsi un tel produit peut être avantageu  sement     utilisé        comme    agent de     blanchiment    bactéri  cide.     Enfin,    un tel produit est très stable.  



  Comme agent     chlorurant,    on peut     utiliser,    par  exemple, un     hypochlorite    minéral ou encore le chlore  pur. Quant au     composé    d'ammonium quaternaire,     ce     peut être un sel d'ammonium quaternaire ou encore  un hydroxyde d'ammonium quaternaire.  



  Le produit obtenu par le procédé     suivant    l'inven  tion se présente sous forme solide,     pàteuse    ou     liquide         suivant le composé d'ammonium quaternaire utilisé.       Il    peut être     séparé    du milieu réactionnel par filtration  ou simplement     par    décantation.  



  Les exemples     suivants        indiquent        quelques-unes     des manières de     mettre    en     oeuvre    le procédé     suivant     l'invention  <I>Exemple 1</I>  On     dissout    37,6 g (0,1 mole) de bromure de     tétra-          décyl-triméthyl-ammonium    dans 200     cm3    d'eau.

   La  solution est ensuite refroidie à     5o    C, puis elle est addi  tionnée d'une solution     d'hypochlorite    de sodium con  tenant 0,12 équivalent d'ions     hypochlorite.    Un     solide     blanc précipite ;     il    est filtré, lavé à l'eau puis séché  sous pression réduite.  



       L'hypochlorite    obtenu     contient    environ 11 % de  chlore actif.     Cette    teneur est     mesurée    par     oxydimétrie.     On opère avec l'anhydride arsénieux, en présence de  bicarbonate de sodium ;

  l'excès     d'anhydride    est en  suite     déterminé        volumétriquement    à l'aide d'une solu  tion de bromate de     potassium,    en présence     d7indigo-          carmin.        Il    est à remarquer que la méthode de titrage  habituelle du chlore actif, par     iodométrie    ne s'appli  que pas à ces analyses ; en effet, il a été observé que  la     présence    de l'agent     tensioactif    empêchait la colo  ration de     l'empois    d'amidon par l'iode.  



  <I>Exemple 2</I>  On prépare une solution contenant 32,8 g (0,1  mole) de bromure de     lauryl-pyridinium        dans    250     em3     d'eau.     L'hypochlorite        d'ammonium        quaternaire    pré  cipite par l'action d'une solution     d'hypochlorite    de  calcium     contenant    0,15 équivalent d'ions     hypochlo-          rite.     



  <I>Exemple 3</I>  On     prépare    une solution de 50g d'un mélange  de bromure     d'alkyl-triméthyl-ammonium    dans     250cmg     de     NaOH    n/1, que l'on sature ensuite de chlore entre       0o    et     10o    C. Le mélange     d'hypochlorites    précipite au       fur    et à mesure de     l'introduction.     



  <I>Exemple 4</I>  On prépare une solution     d'hydroxydes        d'alkyl-tri-          méthyl-ammonium    en     faisant    passer     une    solution  aqueuse du mélange des bromures sur un échangeur       d'anions.    On sature ensuite cette solution de chlore  jusqu'à précipitation complète du mélange     d7hypo-          chlorites.  



  Maurice Willemyns, Grenoble (Isère, France), is mentioned as being the inventor. The present invention relates to a process for manufacturing an active chlorine bleach product having bactericidal properties.



  It is known to use compounds containing active chlorine as a bleach or disinfect product. The term “active chlorine compounds” means products containing at least one chlorine atom attached either to an oxygen atom or to a nitrogen atom and able to act in oxidation operations.

   Such products are, for example, chloramines, chloramides, chlorimides and chloranilides. Inorganic hypochlorites, such as, for example, sodium hypochlorite or calcium hypochlorite, are also well known sources of active chlorine.



  However, all these known compounds have the drawback of not being stable when they are incorporated into commercial preparations or simply when they are stored, so that their use as a bleach product is very limited.



  The aim of the process forming the subject of the present invention is to obtain a new compound with stable active chlorine, which can be used as a bleaching product and which also has a strong bactericidal power.

   This process is characterized by the fact that a chlorinating agent is reacted with a quaternary ammonium compound, of formula
EMI0001.0033
    so as to obtain a compound of formula
EMI0001.0035
    formulas in which A- is an anion and in which Rl, R2, R3 and R4 represent aliphatic, heterocyclic or aromatic residues, or in which three at most of these residues together with the quaternary nitrogen atom form a heterocycle.



  As is known, surfactants of the quaternary ammonium type exhibit bac tericidal properties; they are commonly used for washing and disinfection in the medical and food fields.



  Now, we have found that the active chlorine compound obtained by the process according to the invention has great effectiveness as a bleaching agent. In addition, the bactericidal properties specific to quaternary ammonium mentioned above are preserved. Thus, such a product can be advantageously used as a bacterial bleaching agent. Finally, such a product is very stable.



  As chlorinating agent, it is possible to use, for example, an inorganic hypochlorite or else pure chlorine. As for the quaternary ammonium compound, it can be a quaternary ammonium salt or else a quaternary ammonium hydroxide.



  The product obtained by the process according to the invention is in solid, pasty or liquid form depending on the quaternary ammonium compound used. It can be separated from the reaction medium by filtration or simply by decantation.



  The following examples indicate some of the ways of carrying out the process according to the invention <I> Example 1 </I> 37.6 g (0.1 mole) of tetradecyl-trimethyl-ammonium bromide are dissolved. in 200 cm3 of water.

   The solution is then cooled to 5 ° C., then it is added to a solution of sodium hypochlorite containing 0.12 equivalent of hypochlorite ions. A white solid precipitates; it is filtered, washed with water and then dried under reduced pressure.



       The hypochlorite obtained contains approximately 11% of active chlorine. This content is measured by oxidimetry. The operation is carried out with arsenious anhydride in the presence of sodium bicarbonate;

  the excess anhydride is subsequently determined volumetrically using a solution of potassium bromate, in the presence of indigo-carmine. It should be noted that the usual titration method of active chlorine, by iodometry does not apply to these analyzes; in fact, it has been observed that the presence of the surfactant prevents the colouration of the starch paste by iodine.



  <I> Example 2 </I> A solution is prepared containing 32.8 g (0.1 mol) of lauryl-pyridinium bromide in 250 em3 of water. Quaternary ammonium hypochlorite precipitates by the action of a solution of calcium hypochlorite containing 0.15 equivalent of hypochlorite ions.



  <I> Example 3 </I> A solution of 50g of a mixture of alkyl-trimethyl-ammonium bromide in 250cmg of n / 1 NaOH is prepared, which is then saturated with chlorine between 0o and 10o C. The mixture of hypochlorites precipitates as the introduction progresses.



  <I> Example 4 </I> A solution of alkyl-tri-methyl-ammonium hydroxides is prepared by passing an aqueous solution of the mixture of bromides through an anion exchanger. This solution is then saturated with chlorine until complete precipitation of the hypochlorite mixture.

Claims

CLAIM Process for the production of an active chlorine bleaching product having bactericidal properties of formula Ri + Rz C10- N _ R3 R4 in which RI, R2, R3, R4 represent aliphatic, aromatic or heterocyclic residues or in which three at most of said residues form with the quaternary atom a heterocycle, characterized in that one reacts a.

chlorinating agent on a quaternary ammonium compound of formula EMI0002.0074 where A- is an anion and where the residues Ri, R2 R3, R4 have the same meaning as above. SUB-CLAIMS 1. A method according to claim, characterized in that a mineral hypochlorite is reacted in solution with a quaternary ammonium salt. 2.

Process according to claim, characterized in that a mineral hypochlorite is reacted in solution with a quaternary ammonium hydroxide. 3. Method according to claim, characterized in that the chlorine is reacted with an alkaline solution of a quaternary ammonium salt. 4: Process according to claim, characterized in that the chlorine is reacted with a neutral solution of a quaternary ammonium salt. 5.

Process according to claim, characterized in that the chlorine is reacted with a solution of a quaternary ammonium hydroxide.