Procédé de préparation du sel disodique de l'acide 4,4'-di(o-méthoxybenzoyl-amino)- stilbène-2,2'-disulfonique. La présente invention concerne la. prépa ration du sel disodique de l'acide 4,4'-di(o- méthoxy benzoylamino) -stilbène- 2,2'- disulfoni- que, composé nouveau présentant un pouvoir remarquable de décoloration optique des ma tières cellulosiques.
Jusqu'à présent, les dérivés acylés d'acides amino-stilbène sulfoniques du commerce ne donnaient pas satisfaction et leur prix de revient était relativement élevé. De plus, les procédés de préparation de ces composés ne permettaient d'obtenir que de faibles rende ments, incompatibles avec une production in dustrielle, et aboutissaient le plus souvent à (les produits impurs. Le procédé selon l'inven tion ne présente pas ces inconvénients; il est.
caractérisé en ce qu'on fait réagir le sel disodique de l'acide 4,4'-diaminostilbène-2,2'- disulfonique avec un halogénure de l'acide o-méthoxybenzoïque dans un milieu aqueux (de préférence alcalin), contenant. au moins une cétone à bas poids moléculaire. De cette manière, on obtient facilement, avec d'excel.- lents rendements, un produit pur.
De l'acide se forme au cours de la réaction. Pour l'empêcher de devenir gênant, il est dé sirable de maintenir alcalin le milieu réaction nel, par adjonction de soude caustique ou de carbonate de sodium ou antre composé. Il est. indiqué d'employer une quantité suffisante de .substance alcaline pour neutraliser la totalité de l'acide libéré; il n'est toutefovs ni néces- saire ni désirable d'en employer un grand excès. Il est indiqué d'opérer à une tempé rature pas trop basse (non inférieure à 0 C<B>)</B>, sinon la réaction est trop lente.
Par ailleurs, il est préférable que la température soit main tenue au-dessous de 20 C environ, afin de ré duire au minimum les réactions secondaires. On peut toutefois obtenir des résultats satis faisants à des températures s'élevant jusqu'à. 40 C.
Les proportions de cétone par rapport à l'eau peuvent varier dans une certaine mesure. IL est recommandable cependant d'employer une quantité suffisante de cétone pour aug menter d'une façon appréciable la solubilité de l'halogénure de méthoxybenzoyle, mais d'éviter que cette quantité soit assez impor tante pour nuire à la solubilité du sel disodi- que de l'acide diaminostilbène-sulfonique ou des produits réactionnels au point de gêner l'agitation du mélange. La séparation d'une deuxième phase liquide, qui se produit par fois, n'est pas particulièrement gênante.
Un mode opératoire extrêmement favorable consiste à dissoudre de l'acide diaminostilbène- sulfonique dans une solution aqueuse de soude caustique en présence d'iuie ou plusieurs cé tones du type envisagé. On agite cette solu tion pendant qu'on ajoute l'halogénure de méthoxy-benzoy le. Ce dernier peut être égale ment sous forme d'une solution dans l'une des- dites cétones. Le sel disodique désiré se sépare de la solution.
Selon la technique particulière adoptée, la proportion de la ou des cétones peut varier dans suie certaine mesure, mais on a constaté qu'il est préférable de maintenir cette proportion entre 10 et 701/q, en poids, du total du mélange réactionnel. ' L'invention est. exposée avec plus de dé tails dans l'exemple suivant, où les parties s'entendent, en poids. Exemple: On dissout 55,5 parties d'acide 4,4'-diamino- stilbène-2,2'-disulfonique dans 185 parties d'eau à l'aide de 12 parties de soude causti que.
On ajoute à cette solution 45 parties de carbonate de sodium dissoutes dans 220 parties d'eau, puis 300 parties d'acétone. On agite le mélange, on le refroidit, à 10 C et on ajoute en une demi-heure une solution de 77 parties de chlorure de o-méthoxy-benzoyle dans 60 par ties d'acétone, tout en maintenant la tempéra ture au-dessous de 1.0 C et. en ajoutant un supplément de solution de carbonate de so dium, si c'est nécessaire, afin de maintenir le mélange réactionnel alcalin au papier jaune brillant..
La bouillie jaune clair est. agitée pen dant une heure encore, diluée avec 600 par ties d'eau environ, agitée de nouveau une demi-heure, filtrée, le gâteau est lavé d'abord avec. 600 parties d'une solution froide de car bonate de sodium contenant 12 parties de car bonate de sodium, puis avec 100-125 parties d'eau froide et séché à l'air à 80-100 C. On obtient ainsi, avec un rendement à peu près quantitatif, une substance solide jaune pâle, peu soluble dans l'eau et insoluble dans la plupart des solvants organiques; cette subs tance n'a pas de point de fusion et se décom pose avec carbonisation à des températures très élevées.
Le composé obtenu suivant. la. présente in vention est un décolorant optique extrême ment efficace. Il neutralise le jaunissement des matières textiles cellulosiques, même lors qu'il est appliqué en concentrations très ré duites, par exemple en solution aqueuse à la concentration<B>(le</B> moins d'une denii-partie par million.
On petit. l'employer sous forme de solutions relativement concentrées (50 partie pour 1000 000 = 0,005% ou davantage) lors- qu'on désire obtenir une blancheur et un bril lant d'effets colorés de décharge de blanc grandement accentués, sans que les articles blancs présentant un ton rougeâtre indési rable. L'application de cet agent aux articles textiles petit s'effectuer dans un bain séparé de rinçage;
on peut l'utiliser au cours de l'opé ration de savonnage, ou encore, l'incorporer intimement dans le savon afin d'accroître l'ac tion normale de nettoyage et de blanchissage du savon; afin, il peut être utilisé de n'im porte quelle antre façon connue dans ce do maine.
L'efficacité dudit composé tient au. fait qu'il est incolore à la. lumière blanche, forte ment fluorescent sous l'influence de rayons ultraviolets tels que ceux que contient la lu mière solaire, capable d'émettre une lumière fluorescente bleu blanc.
En outre, ce composé est suffisamment substantif pour être absorbé à partir de très faibles concentrations, résis tant à l'action du savon, des lessives au chlore, de la lumière et autres agents ordinaires de ce type, résistant à. la décomposition, sous l'effet d'un vieillissement, donnant des pro duits colorés, et susceptible d'être obtenu à un prix raisonnable, compte tenu clé soir effica cité.
Process for preparing the disodium salt of 4,4'-di (o-methoxybenzoyl-amino) - stilbene-2,2'-disulfonic acid. The present invention relates to the. preparation of the disodium salt of 4,4'-di (o-methoxy benzoylamino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid, a new compound exhibiting remarkable power of optical discoloration of cellulosic materials.
Until now, the acylated derivatives of commercially available amino-stilbene sulfonic acids have not been satisfactory and their cost price has been relatively high. In addition, the processes for preparing these compounds only made it possible to obtain low yields, incompatible with industrial production, and most often resulted in (impure products. The process according to the invention does not exhibit these disadvantages; it is.
characterized in that the disodium salt of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid is reacted with a halide of o-methoxybenzoic acid in an aqueous medium (preferably alkaline), containing. at least one low molecular weight ketone. In this way, a pure product is easily obtained with excellent slow yields.
Acid is formed during the reaction. To prevent it from becoming troublesome, it is desirable to keep the reaction medium alkaline, by adding caustic soda or sodium carbonate or other compound. It is. indicated to use a sufficient quantity of alkaline substance to neutralize all the acid liberated; however, it is neither necessary nor desirable to use a great excess. It is advisable to operate at a temperature not too low (not less than 0 C <B>) </B>, otherwise the reaction is too slow.
Furthermore, it is preferable for the temperature to be kept below approximately 20 ° C., in order to minimize side reactions. Satisfactory results can, however, be obtained at temperatures up to. 40 C.
The proportions of ketone to water can vary to some extent. It is advisable, however, to employ a sufficient quantity of ketone to appreciably increase the solubility of the methoxybenzoyl halide, but to avoid that this quantity is large enough to impair the solubility of the disodium salt. diaminostilbenesulfonic acid or reaction products to the point of interfering with agitation of the mixture. The separation of a second liquid phase, which occurs occasionally, is not particularly troublesome.
An extremely favorable procedure consists in dissolving diaminostilbenesulphonic acid in an aqueous solution of caustic soda in the presence of one or more cones of the type envisaged. This solution is stirred while the methoxy-benzoyl halide is added. The latter can also be in the form of a solution in one of said ketones. The desired disodium salt separates from the solution.
Depending on the particular technique adopted, the proportion of the ketone (s) may vary to a certain extent, but it has been found that it is preferable to maintain this proportion between 10 and 701 / q, by weight, of the total of the reaction mixture. 'The invention is. explained in more detail in the following example, where the parties agree, by weight. Example: 55.5 parts of 4,4'-diamino-stilbene-2,2'-disulfonic acid are dissolved in 185 parts of water using 12 parts of caustic soda.
45 parts of sodium carbonate dissolved in 220 parts of water are added to this solution, then 300 parts of acetone. The mixture is stirred, cooled, to 10 ° C. and a solution of 77 parts of o-methoxy-benzoyl chloride in 60 parts of acetone is added over half an hour, while maintaining the temperature below. of 1.0 C and. adding more sodium carbonate solution, if necessary, to keep the reaction mixture alkaline to the bright yellow paper.
The light yellow porridge is. stirred for a further hour, diluted with about 600 parts of water, stirred again for half an hour, filtered, the cake is washed first with. 600 parts of a cold sodium carbonate solution containing 12 parts of sodium carbonate, then with 100-125 parts of cold water and air-dried at 80-100 C. This gives, with a yield roughly quantitative, a pale yellow solid, sparingly soluble in water and insoluble in most organic solvents; this substance has no melting point and decomposes with carbonization at very high temperatures.
The following compound obtained. the. the present invention is an extremely effective optical decolorizer. It neutralizes the yellowing of cellulosic textile materials, even when applied in very low concentrations, for example in aqueous solution at the <B> (on </B>) concentration of less than one denii-part per million.
We small. use it in the form of relatively concentrated solutions (50 parts per 1,000,000 = 0.005% or more) when it is desired to obtain a whiteness and brilliance of greatly accentuated white discharge colored effects, without the white articles showing an undesirable reddish tone. The application of this agent to small textile articles is carried out in a separate rinsing bath;
it can be used during the soaping operation, or else it can be incorporated intimately into the soap in order to increase the normal cleaning and laundering action of the soap; so, it can be used in any way known in this area.
The effectiveness of said compound is due to. makes it colorless at the. white light, strongly fluorescent under the influence of ultraviolet rays such as those contained in sunlight, capable of emitting blue-white fluorescent light.
In addition, this compound is substantive enough to be absorbed from very low concentrations, resistant to the action of soap, chlorine detergents, light and other such common agents, resistant to. decomposition, under the effect of aging, giving colored products, and capable of being obtained at a reasonable price, taking account of the effectiveness of the product.