CH386285A - Schuhsteifkappenstoff - Google Patents

Description

      Schuhsteif        kappenstoff       Die Erfindung     betrifft        einen        Schuhsteifkappenstoff     aus einer     Beschichtungsmasse    auf einem Träger, ins  besondere einem Gewebe,     Vlies    oder Filz, und ist da  durch gekennzeichnet, dass die     Beschichtungsmasse     als Bindemittel     Nitrocellulose    und ein     Mischpolymeri-          sat    von     Vinylchlorid    mit einer anderen     Vinylverbin-          dung    enthält.  



  Es ist allgemein bekannt, zur Versteifung der  Vorderblätter von Schuhen     Schuhkappenversteifungs-          stoffe    auf Basis eines mit     Nitrocellulose    im     Streich-          oder    Tauchverfahren beschichteten     gerauhten    oder       ungerauhten    Gewebes, Vlieses oder     Filzes    zu verwen  den. Es ist weiterhin bekannt, dass     Kappenstoffe    mit       Nitrocellulose    als Filmbildner die besten und dauer  haftesten, elastisch bleibenden Versteifungen ergeben.

    Auch verarbeitungstechnisch ist ein     Kappenstoff    auf  dieser Basis ausserordentlich einfach zu handhaben.  Durch einfaches Tauchen oder     Bedünsten    mit einem  geeigneten     Lösungsmittel    wird der Versteifungsstoff  weich und klebrig gemacht und kann in diesem Zu  stand in den Schuh zwischen Futter und Oberleder  eingelegt und der     Form    des Schuhmodells bei der  Weiterverarbeitung beim Zwicken angepasst werden.  Nach Verdunsten des Lösungsmittels ist die Kappe  im gewünschten Zustand.  



  Neben all diesen Vorteilen haben die Verstei  fungsstoffe mit der     Beschichtungsbasis        Nitrocellulose     aber auch einen grossen Nachteil, und zwar ist dies  ihre grosse Feuergefährlichkeit.  



  Man hat versucht, die     Nitrocellulose    durch andere  Filmbildner, die weniger feuergefährlich oder     unent-          flammbar    sind, zu ersetzen. Eingeführt haben sich  besonders die     Carbamid-Harze.    Bei allen Verbesse  rungen an diesen Versteifungsstoffen gelang es jedoch  bisher nicht, die guten Eigenschaften der Verstei  fungsstoffe auf     Beschichtungsbasis        Nitrocellulose    zu    erreichen, weshalb auch heute noch trotz ihrer Feuer  gefährlichkeit die sogenannten      Nitrokappenstoffe      im Verbrauch einen wesentlichen Anteil haben.  



  Es wurde deshalb schon oft versucht, durch ein  nachträgliches Imprägnieren des Versteifungsstoffes  auf     Nitrocellulosebasis    mit     Flammschutzmitteln    den  selben schwer brennbar,     unentflammbar    oder un  brennbar zu machen. Solche Mittel sind z. B. Am  moniumphosphat,     Silicone    oder     Titanester.    Eine der  artige Nachimprägnierung der     Versteifungsstoffe     bringt aber Nachteile mit sich, ohne jedoch einen  vollen     Erfolg    zu garantieren.

   Darüber hinaus zeigt  sich ein wesentlicher Nachteil der mit     Flammschutz-          mittel    imprägnierten      Nitroversteifungsstoffe ,    und  zwar ist dies die     mangelnde    Klebkraft. Ein Verstei  fungsstoff, bei dem     Nitrocellulose    die     Beschichtungs-          masse    darstellt, zeigt nach dem Tauchen oder     Bedün-          sten        in/oder    mit geeigneten     Lösungsmitteln    eine starke  Klebkraft. Diese ist erforderlich, damit im eingelegten  Zustand im Schuh Leder, Versteifungsstoff und Futter  innig verbunden werden.

   Eine Imprägnierung mit       Flammschutzmitteln    setzt die Klebkraft aber wesent  lich herab.  



  Es ist auch ein Verfahren bekannt, nach welchem       Schuhkappenstoffe    derart hergestellt werden, dass       feinst    zerkleinerte     Nitrocellulose    oder auch     andere          Celluloseester    oder     -äther    zusammen mit einer     wäss-          rigen        Kunstharzdispersion    auf einen Träger auf  gebracht werden. Die     Nitrocellulose    wird hier als ein  Füllstoff verwendet, der jedoch beim Tauchen in ge  eigneten     Lösungsmitteln    erweicht, klebt und nach dem  Verdunsten der Lösungsmittel seine endgültige Form  erhält.

   Dieses Verfahren besitzt den Vorteil, dass der  Trägerstoff ohne Anwendung von Lösungsmittel be  schichtet werden kann. Der fertige     Steifkappenstoff     soll sich bei der Weiterverarbeitung durch die An-           wesenheit    einer geringen Menge     hydrophiler        Emul-          giermittel    elektrostatisch nicht mehr aufladen, so dass  eine     Entzündung    der Lösungsmittel beim Erweichen  und     Einkleben    durch elektrostatische Einflüsse nicht  mehr möglich sein soll.  



  Ohne Zweifel ist dieses Verfahren entsprechend  dem damaligen Stand der Technik ein     wesentlicher     Fortschritt. Jedoch besitzt es auch eine Reihe nicht  zu übersehender Nachteile. So ist die Herstellung der  reinen, feinverteilten     Nitrocellulose    durch Ausfällung       nicht    nur     ein        zusätzlicher        Arbeitsgang,    sondern auch  ein schwieriges, oft zu Fehlprodukten führendes Ver  fahren.

   Weiterhin ist es nach dem oben als bekannt  bezeichneten     Verfahren    durch die     Mitverwendung    von       Kunstharzdispersionen    nicht mehr möglich, die     Nitro-          cellulose    nach dem Aufbringen auf den     Trägerstoff     etwa durch Wasser oder Dampf auszuflocken und ihr  dadurch eine poröse bzw. schwammartige Struktur  zu verleihen.  



  Stoffe dieser letzteren Art haben wegen ihrer  rationellen Verarbeitungsweise beim Verbraucher die  jenigen Stoffe mit einem festen     Film,    wie er nach  dem oben     erwähnten    besonderen Verfahren entstehen  muss, fast     vollständig    vom Markt verdrängt. Der we  sentliche Verarbeitungsunterschied zwischen einem       schwammartigen        Tauchkappenstoff    und     einem    Kap  penstoff, bei dem die Masse ein fester geschlossener       Film    ist, ist die Tauchzeit. Der schwammartige Stoff       kann    schon     in    etwa 1-2 Sekunden und der nicht  schwammartige erst in etwa 120-200 Sekunden er  weicht werden.

   Ein weiterer Nachteil des     Steifkap-          penstöffes,    welcher nach dem oben als     bekannt    be  zeichneten Verfahren erzeugt wird, ist schliesslich die  Brennbarkeit des Stoffes selbst. Es ist ohne weiteres  anzunehmen, dass durch die Herstellung des Steif  kappenstoffes in     wässrigem    Medium die Brandgefahr       während    des     Imprägnierens    herabgesetzt wird und dass  eine Entzündung der Lösungsmittel durch elektro  statische     Aufladung    kaum möglich ist.

   Die Lösungs  mittel ebenso wie der     Steifkappenstoff    selbst sind  trotzdem noch feuergefährlich, und es ist bekannt,  dass durch Kurzschluss, Unachtsamkeit mit Feuer oder  dergleichen schon gefährliche Brände durch solche  brennbaren     Steifkappenstoffe    entstanden sind.  



  Weiterhin ist zu erwähnen, dass die heute oft  üblichen     Herstellungsverfahren    eines in der Schicht       schwammartigen        Steifkappenstoffes    die     Nitrocellulose     direkt auf dem Gewebe ausfällen. Hierdurch wird  nicht nur, wie schon erwähnt, ein Arbeitsgang gespart,  sondern auch die     Brandgefahr    bei der Herstellung  ebenso verringert wie etwa durch das oben als     bekannt     bezeichnete Verfahren. Die Brandgefahr der fertigen  Versteifungsstoffe bei beiden Verfahren, abgesehen  von der statischen     Aufladung,    ist noch vorhanden.  



       Überraschend    wurde nun bei Versuchen zur Er  höhung der     Klebrigkeit    gefunden, dass durch     Zusätze     von     hauptsächlich    aus     Polyvinylchlorid    bestehenden       Mischpolymerisaten,    die in den gleichen Lösungsmit  teln     löslich    sind wie die     Nitrocellulose,    die Brennbar  keit eines daraus und aus einem Träger hergestellten    Versteifungsstoffes wesentlich herabgesetzt und der  Versteifungsstoff     unentflammbar,    ja unbrennbar ge  macht werden kann.  



  Zu den     Mischpolymerisaten    aus     Vinylchlorid    und  einer anderen     Vinylverbindung    zählen insbesondere  die     Mischpolymerisate    aus     Vinylchlorid    und     Vinyl-          alkohol    und diejenigen aus     Vinylchlorid    und     Vinyl-          acetat    und ferner andere bekannte     Mischpolymerisate     des     Vinylchlorids.     



  Die feuerschützende Wirkung des Zusatzes des  hauptsächlich aus     Polyvinylchlorid    bestehenden     Poly-          merisates    zur     Nitrocellulose        kann    man noch erhöhen  durch Zusatz entsprechender Füllstoffe wie     Antimon-          trioxyd    und Weichmacher, vorzugsweise solcher, die  Chlor enthalten. Die Verwendung dieser weiteren Zu  schläge zur Erniedrigung der Brennbarkeit ist all  gemein bekannt, und ihr Zusatz ist hier auch nicht  unbedingt erforderlich.  



  Die     Beschichtungsmassen        können    nach gebräuch  lichen und üblichen Verfahren auf den Träger ge  bracht werden, sei es, dass man die Massen mit einem       Rakel    auf den Träger streicht und in einer entspre  chenden Vorrichtung trocknet, sei es, dass man im  prägniert und die Masse durch Heissdampf, Wasser  oder beides ausfällt. Bei der Herstellung ergibt sich  der Vorteil, dass man intensiver trocknen und somit  das Tempo der Herstellung wesentlich beschleunigen  kann.

   Ein erfindungsgemässer     Schuhsteifkappenstoff     besitzt den grossen Vorteil, dass er je nach der zu  gesetzten Menge des hauptsächlich aus     Polyvinyl-          chlorid    bestehenden     Polymerisats    schwer brennbar,  nicht entflammbar oder unbrennbar ist. Die Schuh  steifkappenstoffe unterscheiden sich im Aussehen und  in der Verarbeitung nicht von den seitherigen      Nitro-          kappenstoffen .    Ebenfalls unterscheiden sie sich  weder hinsichtlich der Elastizität noch der Dauer  haftigkeit von den eingearbeiteten     Steifkappenstoffen.     



  Werden bei der     Einarbeitung    ausserdem schwer       brennbare    oder unbrennbare geeignete Lösungsmittel  oder deren Gemische verwendet, so ist es möglich, bei  Beibehaltung aller guten Eigenschaften der     Nitro-          cellulose-Versteifungsstoffe    ein grösstmögliches Mass  an Sicherheit gegen Brände bei der Herstellung und  der Verarbeitung der erfindungsgemässen Schuhsteif  kappenstoffe zu erreichen.

    
EMI0002.0086     
  
    <I>Beispiel <SEP> 1</I>
<tb>  16 <SEP> Teile <SEP> Nitrocellulose <SEP> (65%ig <SEP> äthanolfeucht)
<tb>  8 <SEP> Teile <SEP> Mischpolymerisat, <SEP> aus <SEP> 40 <SEP> Teilen <SEP> Poly  vinylalkohol <SEP> und <SEP> 60 <SEP> Teilen <SEP> Polyvinylchlorid
<tb>  3 <SEP> Teile <SEP> Antimontrioxyd
<tb>  7 <SEP> Teile <SEP> Kaolin
<tb>  1 <SEP> Teil <SEP> chloriertes <SEP> Diphenyl
<tb>  2 <SEP> Teile <SEP> Dioctylphthalat
<tb>  43 <SEP> Teile <SEP> Methylacetat, <SEP> techn.
<tb>  <U>20 <SEP> T</U>eile <SEP> Essigester
<tb>  100 <SEP> Teile       Diese Stoffe werden in einem Mischer gelöst bzw.       dispergiert;    mit dieser Masse werden     gerauhte    Gewebe      getränkt und die Masse     dann    durch Wasserdampf auf  dem Gewebe ausgefällt.

   Man erhält einen schwer  brennbaren     Schuhsteifkappenstoff,    der durch Tauchen  in Lösungsmittel schnell     angelöst    wird und in     einen     Schuh als     Kappenversteifung    eingelegt werden kann.  Das Lösungsmittel kann in einer Rückgewinnungs  anlage regeneriert werden.

    
EMI0003.0006     
  
    <I>Beispiel <SEP> 2</I>
<tb>  30 <SEP> Teile <SEP> niedrigviskose <SEP> Nitrocellulose
<tb>  (65%ig <SEP> äthanolfeucht)
<tb>  10 <SEP> Teile <SEP> 75%ige <SEP> Essigester-Lösung <SEP> eines <SEP> Misch  polymerisats <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> 1
<tb>  2 <SEP> Teile <SEP> Antimontrioxyd
<tb>  10 <SEP> Teile <SEP> Talcum
<tb>  2 <SEP> Teile <SEP> chloriertes <SEP> Diphenyl
<tb>  2 <SEP> Teile <SEP> Dioctylphthalat
<tb>  4 <SEP> Teile <SEP> Butylacetat
<tb>  20 <SEP> Teile <SEP> Methylacetat, <SEP> techn.
<tb>  <U>20 <SEP> Tei</U>l<U>e</U> <SEP> Essigester
<tb>  100 <SEP> Teile       Diese Masse wird wie in Beispiel 1 aufgelöst und  ein Gewebe damit imprägniert und die     Masse    dann    mit Wasserdampf wiederum ausgefällt.

   Der so her  gestellte     Kappenstoff    ist brennbar, jedoch schwerer,  als wenn man     Nitrocellulose    allein benutzt. Die Lö  sungsmittel können zurückgewonnen werden.  
EMI0003.0010     
  
    <I>Beispiel <SEP> 3</I>
<tb>  20 <SEP> Teile <SEP> Nitrocellulose <SEP> (65%ig <SEP> äthanolfeucht)

  
<tb>  25 <SEP> Teile <SEP> eines <SEP> aus <SEP> 35 <SEP> Teilen <SEP> Polyvinylacetat <SEP> und
<tb>  65 <SEP> Teilen <SEP> Polyvinylchlorid <SEP> bestehenden <SEP> Misch  polymerisats
<tb>  12 <SEP> Teile <SEP> Antimontrioxyd
<tb>  5 <SEP> Teile <SEP> chloriertes <SEP> Diphenyl
<tb>  2 <SEP> Teile <SEP> Dioctylphthalat
<tb>  24 <SEP> Teile <SEP> Methylenchlorid
<tb>  8 <SEP> Teile <SEP> Essigester
<tb>  2 <SEP> Teile <SEP> Butylacetat
<tb>  <U>2 <SEP> Te</U>il<U>e</U> <SEP> Amylacetat
<tb>  100 <SEP> Teile       Mit Hilfe eines     Rakels    wird die Masse auf ein  Gewebe beiderseitig aufgestrichen und in     einem          Spannrahmen        getrocknet.    Der so hergestellte Schuh  steifkappenstoff und die Lösungsmittel sind praktisch  unbrennbar.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Schuhsteifkappenstoff aus einer Beschichtungs- masse auf einem Träger, insbesondere einem Gewebe, Vlies oder Filz. dadurch eekennzeichnet. dass die Be- schichtungsmasse als Bindemittel Nitrocellulose und ein Mischpolymerisat von Vinylchlorid mit einer an deren Vinylverbindung enthält.

   UNTERANSPRÜCHE 1. Schuhsteifkappenstoff nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass das Bindemittel auf 1 Teil des Mischpolymerisats 1 bis 3 Teile Nitrocellulose enthält. 2. Schuhsteifkappenstoff nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Beschichtungsmasse zusätzlich unbrennbare, vorzugsweise chlorhaltige, Weichmacher enthält. 3. Schuhsteifkappenstoff nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Beschichtungsmasse die Brennbarkeit herabsetzende Füllstoffe enthält.

   4. Schuhsteifkappenstoff nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die andere Vinylverbin- dung Vinylalkohol oder Vinylacetat darstellt.