CH388899A

CH388899A - Verwendung von Cumarin-Abkömmlingen als Aufhellungsmittel

Info

Publication number: CH388899A
Application number: CH613462A
Authority: CH
Inventors: Edgar Dr Siegel; Anton Dr Schlachter
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1958-12-17
Filing date: 1959-12-07
Publication date: 1965-03-15
Also published as: BE585756A; FR1244629A; GB927533A; CH377775A; DE1089357B

Description

Verwendung von Cumarin-Abkömmlulgen als Aufhellungsmittel
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Abkömmlingen der p-Cumarinyl (3)-phenylcarbaminsäure, die der Formel I
EMI1.1
entsprechen, als optische Aufhellungsmittel, mit Ausnahme der Behandlung von Textilfasern.

In der obigen Formel steht X für
EMI1.2

Hierbei bedeutet R einen Alkylrest - z. B. den Methyl- oder pithylrest -, einen Aralkylrest - z. B. den Benzylrest - oder einen Arylrest - z. B. den Phenylrest -; der Rest R kann auch substituiert sein, beispielsweise durch Halogen, Alkoxygruppen oder Dialkylaminogruppen. R1 und R2 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen der für R angeführten Reste; sofern die Reste R, und R2 nicht Wasserstoff bedeuten, können sie ebenfalls substituiert sein, beispielsweise durch Halogen, Hydroxy-, Alkoxy- oder Sulfonsäuregruppen.

Die Abkömmlinge der p - Cumarinyi - (3) - phenylcarbaminsäure können weiterhin auch im Benzolring A substituiert sein, beispielsweise durch Halogen, Alkyl-, Cyan-, Alkylsulfon-, Sulfonamid-, Carboxy- oder Sulfonsäuregruppen.

Die Verwendung von Abkömmlingen der p-Cumarinyl-(3)-phenylcarbaminsäure der Formel I als Aufhellmittel zur Behandlung von Textilfasern aus Celluloseacetat, Polyacrylnitril und Polyamid ist Gegenstand des Patentes Nr. 377 775.

Als optische Aufhellungsmittel, die gemäss vorliegender Erfindung verwendet werden können, seien die folgenden Verbindungen beispielsweise aufgeführt:
EMI1.3

EMI2.1

EMI3.1

Zugänglich sind die Abkömmlinge der p-Cumarinyl- (3)- phenylcarbaminsäure auf verschiedenen Wegen, z. B. durch Umsetzung von 3-(p-Aminophenyl)-cumarin oder Abkömmlingen desselben mit den Chlorameisensäureestern der den Substituenten R entsprechenden Alkohole bzw. Phenole, durch Umsetzung von 3-(p-Amino-phenyl)-cumarin bzw.

Abkömmlingen desselben mit den Pyrokohlensäureestern der den Substituenten R zugrunde liegenden Alkohole oder durch Einwirkung von p-(3-Cumarinyl)-phenylisocyanat bzw. Abkömmlingen desselben auf die den Substituenten R zugrunde liegenden Alkohole bzw. Phenole oder auf Amine der allgemeinen Formel
EMI3.2

Die hierbei als Ausgangsmaterialien benötigten 3-(p-Amino-phenyl)-cumarine können durch Reduktion der entsprechenden 3-(p-Nitro-phenyl)-cumarine hergestellt werden, die ihrerseits durch Kondensation von p-Nitro-phenyl-acetonitril mit o-Oxy-benzaldehyd bzw. Abkömmlingen desselben und nachfolgende Cyclisierung in Eisessig oder durch Kupplung von Cumarin bzw. Abkömmlingen desselben mit diazotiertem p-Nitranilin erhältlich sind.

Die Aufhellungsmittel können in üblicher Weise angewandt werden, beispielsweise in Form von Lösungen in Wasser oder in organischen Lösungsmitteln bzw. in Form von wässrigen Dispersionen; die Aufhellungsmittel lassen sich auch zusammen mit Waschmitteln verwenden. Weiterhin können sie auch Spinn- oder Giessmassen zugesetzt werden, die zur Herstellung künstlicher Fasern, Fäden, Folien oder anderer Gebilde dienen.

Man kann den zur Herstellung von Kunstfasern oder andern Formgebilden dienenden Spinn- oder Giessmassen auch Verbindungen zusetzen, die während oder anschliessend an die Herstellung der Fasern oder anderer Formgebilde zur Bildung der optischen Aufhellungsmittel der Formel I befähigt sind, beispielsweise ein p-(3 Cumarinyl)-phenylisocyanat in Kombination mit Alkoholen, z. B. Glycerin oder Polyvinylalkohol, oder in Kombination mit Aminen, z. B. Alkanolaminen oder Polyalkylenpolyaminen; das Isocyanat kann man dabei auch in Form von Isocyanat-Abspaltern anwenden, wie sie z. B. durch Anlagerung von Phenolen oder Verbindungen mit reaktionsfähiger Methylengruppe erhältlich sind.

Während der Herstellung der Fasern oder anderer Formgebilde bzw. im Anschluss an die Herstellung der Fasern oder anderer Formgebilde wird dann durch Erhitzen auf höhere Temperatur die Bildung der Aufhellungsmittel in dem Material selbst bewirkt. Werden zum Aufbau der Kunstfasern bzw.

Kunststoffe Alkohole, z. B. Glykole beim Aufbau von Polyesterfasern, oder Amine, z. B. Diamine beim Aufbau von Polyamidfasern, benutzt, so genügt es häufig, dass man dem aufzuhellenden Material lediglich ein p-(3-Cumarinyl)-phenylisocyanat - gegebenenfalls in Form eines Isocyanat-Abspalters - zu- setzt; beim Erwärmen des Materials setzt sich dann das Isocyanat mit dem zum Aufbau des Materials dienenden Alkohol bzw. Amin unter Bildung des Abkömrnlings der p-Cumarinyl-(3)-phenylcarbamin- säure der Formel I um.

Es ist bereits bekannt, Abkömmlinge des 3-(p Amino-phenyl)-cumarins, die in der Aminogruppe durch alkoxysubstituierte aromatische Carbonsäuren acyliert sind, als Aufhellungsmittel zu verwenden.

Gegenüber derartigen Aufhellungsmitteln zeichnen sich die Aufhellungsmittel, die gemäss der vorliegenden Erfindung verwendet werden, durch eine stärkere Wirksamkeit aus.

Die in dem nachfolgenden Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel
In 750 Teilen Dimethylformamid löst man zunächst 0,25 Teile des Aufhellungsmittels der Formel
EMI3.3
und anschliessend unter Erwärmen und Rühren 250 Teile Polyacrylnitril vom K-Wert 90. Die Lösung wird wie üblich nach dem Trockenspinnverfahren versponnen, und zwar so, dass die Fäden nach einer Verstreckung in siedendem Wasser um 300% einen Titer von etwa 2 den aufweisen. Hierauf werden die Fäden im Flottenverhältnis 1 : 30 in einem Bad, das im Liter 2 g Natriumchlorit und 2 g Oxalsäure enthält, eine Stunde bei 950 bewegt, dann gespült und getrocknet. Die Polyacrylnitrilfäden zeigen nun ein reines Weiss, das sehr lichtbeständig ist.

Das benutzte Aufhellungsmittel war folgendermassen hergestellt: 23,7 Teile 3-(p-Amino-phenyl)cumarin vom Schmelzpunkt 190-1920 wurden in 120 Teilen trockenem Pyridin bei Raumtemperatur gelöst, und die Lösung wurde bei 100 tropfenweise mit 35 Teilen Chlorameisensäuremethylester versetzt Die Mischung wurde 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, dann wurden 150-200 Teile Wasser hinzugefügt, und das auskristallisierte Produkt wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 1000 getrocknet. Der so erhaltene schwach gelbliche Methylester der p-Cumarinyl-(3)-phenylcarbaminsäure besitzt einen Schmelzpunkt von 152-1540.

Claims

PATENTANSPRUCH Verwendung von Abkömmlingen der p-Cumarinyl-(3)-phenylcarbaminsäure, die der Formel EMI4.1 entsprechen, in der X für EMI4.2 steht, wobei R einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeutet, während R, und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen der für R angeführten Reste bedeuten, und der Benzolring A substituiert sein kann, als optische Aufhellungsmittel mit Ausnahme der Behandlung von Textilfasern.