CH377775A - Verwendung von p-Cumarinyl-(3)-phenylcarbaminsäurederivaten als Aufhellungsmittel - Google Patents

Description

  



  Verwendung von   p-Cumarinyl-(3)-phenylcarbaminsäurederivaten    als   Aufhellungsmittel   
Gegenstand vorliegender Erfindung ist die Verwendung von Abkömmlingen der   p-CumarinylL    (3)phenylcarbaminsäure, die der Formel
EMI1.1     
 entsprechen, in der X f r OR oder
EMI1.2     
 steht, wobei R einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, z. B. einen, Methyl-, Athyl-, Benzyl-oder Phenylrest bedeutet, der auch substituiert sein kann, beispiels   weise durch Halogen, Alkoxygruppen oder Dialkyl-    aminogruppen, während   Ri    und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen der f r R   angeführ-    ten Reste bedeuten, als Aufhellungsmittel zur Behandlung von Textilfasern aus Celluloseacetat, Polyacrylnitril und Polyamid.

   Sofern die   Reste Rl und R2    nicht Wasserstoff bedeuten, können sie beispielsweise durch Halogen,   Hydroxy-, Alkoxy-oder Sulfonsäure-    gruppen substituiert sein. Die Abkömmlinge der p   Cumarinyl- (3)-phenylcarbaminsäure können weiter-    hin auch im   Benzolring A substituiert sem, beispietts-    weise durch Halogen, Alkyl-, Cyan-,   Alkylsulfon-,    Sulfonamid-, Carboxy- oder SulfonsÏuregruppen.



   Als optische Aufhellungsmittel, die gemϯ vorliegender Erfindung verwendet werden können, seien die folgenden Verbindungen beispielsweise aufgef hrt :
EMI1.3     
 
EMI2.1     
 
EMI3.1     

Zugänglich sind die Abkömmlinge der   p-Cu-      marinyl- (3)-phenylcarbaminsäure    auf verschiedenen Wegen, z. B. durch Umsetzung von 3-   (p-Amino-    phenyl)-cumarin oder Abkömmlingen desselben mit den Chlbrameisensäureestern der den Substituenten R entsprechenden Alkohole bzw. Phenole, durch Umsetzung von   3-(p-Amino-phenyI)-cumarin    bzw. Ab  kömmlingendesselben,    mit den Pyrokohlensäureestern der den Substituenten R zugrunde liegenden Alkohole oder durch Einwirkung von   p-Cumarinyl- (3)-phenyl-    isocyanat bzw.

   Abkömmlingen desselben auf die den Substituenten R zugrunde liegenden Alkohole bzw.



  Phenole oder auf Amine der allgemeinen Formel
EMI3.2     

Die hierbei als   Ausgagigsmaterialiein benötigten    3  (p-Amino-phenyl)-cumarine können durch    Reduktion der   entsprechenden 3- (p-Nitro-phenyl)-cumarine    hergestellt werden, die ihrerseits durch Kondensation von p-N : itrophenyl-acetonitril mit o-Oxy-benzaldehyd bzw.



  Abk¯mmlingen desselben und nachfolgende Cyclisierung in Eisessig oder durch Ku. pplung von Cumarin bzw. Abkömmlingen desselben mit   diazotiertem    p  Nitranilin    erhältlich sind.



   Die optischen   Aufhellungsmittel,    die gemäss der vorliegenden Erfindung verwendet werden, können in  blicher Weise angewandt werden, beispielsweise in Form von L¯sungen in Wasser oder organischen L¯  sungsmitteln    bzw. in Form von   wäss^rigen    Dispersionen ; die AufheNungsmittel lassen sich auch zusammen mit Waschmitteln verwenden.



   Es ist bereits   bekannt, Abkömmlinge des 3-(p-      Amino-phenyl)-cumari. ns,    die in der Aminogruppe durch alkoxysubstituierte aromatische Carbonsäuren acyliert sind, als   Aufhellungsmittel    zu verwenden   (USA-Patentschrift    Nr. 2   702    296 und franz. Patentschrift Nr.   1 168    226, Seite 2, Formel k). Verglichen mit derartigen   Aufhellungsmitteln, üben    die gemäss vorliegender Erfindung verwendeten Aufhellungsmittel eine   stärkere aufhellende    Wirkung auf Fasern aus Polyacrylnitril, Celluloseacetat und Polyamid aus.



   Die in den   nachfotgenden Beispielen angegebenen    Teile sind Gewichtsteile.



   Beispiel 1
Eine Lösung von 0, 1 Teil des Aufhellungsmittels der Formel
EMI3.3     
 in 1   Tell,    Dioxan wird in eine kalte   Losung    von   1    Teil   eines aus einem Fettalkoholsulfonat    und einem FettalkcholpolyglykolÏther bestehenden Gemisches s in 1000 Teilen Wasser eingegossen. Nachdem die so erhaLtene Dispersion mit Essigsäure auf pH 3, 5 eingestellt ist, wird Garn aus   Polyacrylnitmifasern    im   Flottenverhältnis l :    40 in die Dispersion eingebracht ; dann wird das Bad innerhalb von 20 Minuten auf Siedetemperatu   r erhitzt    und 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten.

   Das Garn wird   abschliessend ge-    spült und getrocknet ; es ist dann   sehr gut aufgehellt.   



   Das benutzte Aufhellungsmittel war folgendermassen hergestellt :   23,7Teile3-(p-AmMio-phenyl)-    cumarin vom Schmelzpunkt 190-192  wurden in   120     Teilen trockenem Pyridin bei Raumtemperatur gelöst, und die Lösung wurde bei   10     tropfenweise mit 35 Teilen   Chlorameisensaurephenylester    versetzt. Die Mischung wurde 2 Stunden bei   Raumtemperatur ge-    rührt, dann wurden 150-200 Teile Wasser   hinzu-    gefügt, und das auskristallisierte Produkt wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei   100  getrock-    net. Der so erhaltene schwach gelbliche Phenylester der p-Cumarinyl-   (3)-phenylcarbaminsäure    besitzt einen Schmelzpunkt von   152-154 .   



   Beispiel 2
Eine Lösung von 0, 035 Teilen des Aufhellungsmittel, der Formel
EMI4.1     
 in   1    Teil Dioxan wird in eine kalte L¯sung von   1    Teil eines aus einem   Fettalkoholsul'fonat    und ei. nem FettalkoholpolyglykolÏther bestehenden Gemisches in 1000 Teilen Wasser eingegossen. In die so erhaltene wässrige Dispersion des Aufhellungsmittels werden Fasern oder Gewebe aus Celluloseacetat im FlottenverhÏltnis   1    :   30    kalt eingebracht, das Bad wird innerhalb von 10 Minuten auf   GO     erwärmt und dann noch 20 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Spülen und Trocknen : erweist sich das   Textil-      matenial als hervorragend    aufgehellt. Die Aufhellung ist sehr lichtbestÏndig.



   Das benutzte   Aufhallungsmittel    war   folgender-    ma¯en hergestellt : 23, 7 Teile 3-(p-Amino-phenyl)cumarin wurden in 100 Teilen Dioxan heiss gelöst und bei 80  tropfenweise mit 25 Teilen Pyrokohlen  säurediäthyiester versetzt. Anschliessend wurde die    Reaktionsmischung noch 30 Minuten bei   80-90  ge-    rührt. Beim Abkühlen der Lösung kristallisierte der ¯thylester der p-Cumarinyl-(3)-phenylcarbaminsÏure in Form derber, schwach   gelblicher    Kristalle aus, die abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und bei 100  getrocknet wurden. Der   Äthyiester besitzt    einen Schmelzpunkt von   181-1820.   



   Beispiel 3
Eine Lösung von 0, 025 Teilen des Aufhellungsmittels der Formel
EMI4.2     
 in 1 Teil Dioxan wird in eine kalte Lösung von 1 Teil eines aus einem Fettalkoholsulfonat und einem Fett  alkoholpolyglykolat'her bestehenden Gemisches    in 1000 Teilen Wasser eingegossen. In die so erhaltene   wäRrige      Dispersion des Aufhellungsmittels    werden Fasern oder   r Gewebe    aus Polyamiden im   Flottenver-    hÏltnis   1    : 40 kalt eingebracht, das Bad wird dann innerhalb von 15 Minuten zum Kochen gebracht und 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Spülen und Trocknen ist das   Polyamid-Faser-    material hervorragend aufgehellt ; die Aufhellung ist sehr lichtbeständig.



   Das verwendete   AufbeNungsmittel    war   folgender-    ma¯en hergestellt : 75 Teile   p-Cumarinyl- (3)-phenyl-    isocyanat (Schmelzpunkt unter Zersetzung bei 210 bis 230 ) wurden mit 150 Teilen   Glykolmonomethyl-    Ïther 2 Stunden unter Rückflusskühlung gekocht.



  Dann wurde die Lösung, die im Verlauf der unter lebhafter Wärmetönung stattfindenden Reaktion klar geworden war, abgek hlt. Das auskristallisierte Produkt wurde mit kaltem Methanol verrieben, scharf abgesaugt und aus 600 Teilen Methanol   umkristalli-      siert.    Man erhielt so den   -Methoxyäthylester    der p Cumariny'l- (3)-phenylcarbaminsäure in Form glänzender Prismen, die bei   130     schmelzen.



   Einen ebenfalls sehr guten Aufhellungseffekt erzielt man, wenn man anstelle des ¯-MethoxyÏthylesters der   p-Cumarinyl-(3)-phenylcarbaminsäure    ihren ¯-ChlorÏthylester anwendet. Dieser ¯-ChlorÏthylester ist dadurch erhältlich, da¯ man bei der im vorhergehenden Absatz angegebenen Arbeitsweise anstelle der 150   Teile Glycolmonomethyläther    die gleiche Menge ¯thylenchlorhydrin einsetzt.



   Beispiel 4
0, 075 Teile des Aufhellungsmittels der Formel
EMI4.3     
 werden mit 0, 1 Teil Eisessig angeteigt und mit 1000 Teilen heissem Wasser übergossen ; die so erhaltene Lösung wird mit 0, 75 Teilen   30 /odgerEssigsäure    versetzt und abgekühlt. Dann wird Garn aus   Polyacryl-    nitrilfasern im Flottenverhältnis   1    : 40 in die Lösung eingebracht, das Bad wird innerhalb von 20 Minuten auf Siedetemperatur erhitzt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Spülen und Trocknen erweist sich das Garn als sehr gut auf  gehellt    ; die Aufhellung ist sehr lichtbeständig.



   Das verwendete Aufhellungsmittel war folgendermassen hergestellt : 26, 3 Teile p-Cumarinyl- (3)   phenyl-    isocyanat und 50 Teile ¯-Dimethylamino-Ïthanol wurden zwei Stunden unter R ckflu¯k hlung gekocht ; dann wurde das Reaktionsgemisch mit 250 Teilen Wasser verd nnt, und das auskristallisierte Produkt wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen   und getrock-    net. Man erhielt so den ¯-Dimethylamino-Ïthylester der p-Cumarinyl- (3)-phenylcarbaminsäure in Form   teines hellgelben Pulvers    vom Schmelzpunkt   114     (unter   Zers.).   



   Beispiel   5   
Eine Lösung von 0, 035 Teilen des   Aufhellungs-    mittels der Formel
EMI5.1     
 in Dioxan wird   in eine kalte Lösung von l      Tell'veines    aus einem   Fettalkoholsulfonat und    einem FettalkoholpolyglykolÏther bestehenden Gemisches in   1000    Teilen Wasser eingegossen.



  In die so erhaltene wässrige Dispersion des Aufhellungsmittels werden dann Fasern oder Gewebe aus Celluloseacetat im FlottenverhÏltnis   1    : 30 kalt   ein-    gebracht, das Bad wird innerhalb von 10 Minuten auf   60     erwärmt und 20 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Spiulen und Trocknen ist die   Acetatseide    hervorragend aufgehellt ; die Aufhebung ist seh lichtbeständig.



   Das benutzte   Aufhellungsmittel war folgender-    massen hergestellt : 26, 3   Teile p-Cumarinyl-(3)-phenyl-    isocyanat wurden in 250 Teilen Nitrobenzol heiss   ge-      last, und die Lösung wurde bei 1200 unter Riihren    in einem Gu¯ mit einer Mischung aus 6, 5 Teilen   Athanolamin    und 25 Teilen   Nitrobenzot    versetzt.



  Nach dem Erkalten der   Lösung wurde das auskristai-      lisierte    hellgelbe Reaktionsprodukt abgesaugt, mit Benzol gewaschen und bei   100     getrocknet.



   Beispiel 6
0,   025    Teille des Aufhellungsmittels der Formel
EMI5.2     
 werden in 1000 Teilen Wasser gelöst, und   die Losung    wird durch Zugabe von Essigsäure auf pH 4   ein-    gestellt. In das Bad werden dann Fasern oder Gewebe aus Polyamide im Flottenverhältnis 1 : 40   ein-    gebracht, das Bad wird innerhalb von 15 Minuten zum Sieden erhitzt und 30 Minuten bei dieser Te. m  peratur    gehalten. Das Polyamidmaterial zeigt nach dem Spülen und Trocknen eine starke, sehr   licht-    beständige Aufhellung.



   Das verwendete   Aufhellungsmittel    war   folgender-    ma¯en hergestellt : 26, 3 Teile feingepulvertes p-Cu  marinyl- (3)-phenylisocyanat    wurden 24 Stunden bei Raumtemperatur in 83 Teilen einer mit einem Netzmittel versetzten 22%igen wϯrigen L¯sung von ¯  amino-äthansulfonsaurem    Natrium gerührt. Dann wurden zu der dickfl ssigen Suspension weitere 55 Teile der   22böigenwässrigenLösung    von   p-amino-      äthansulfonsaurem Natrium hinzugefügt    und die Mischung wurde wiederum 24 Stunden bei   Raum-    temperatur gerührt. Hiernach wurde die Suspension mit Wasser auf 700 Teile aufgefüllt und zum Sieden erhitzt.

   Die entstandene fast klare Lösung wurde nun heiss von geringen Beimengungen abfiltriert, durch Zugabe von konzentrierter Salzsäure auf pH 2-3 eingestellt und hei¯ mit 350 Teilen gesättigter   Kochsalz-    lösung versetzt. Die Lösung wurde unter Rühren abgek hlt, das hierbei abgeschiedene hellgelbe Reaktionsprodukt wurde abgesaugt, scharf abgepresst und getrocknet ; es ist nach Zusatz von etwas Soda in Wasser klar löslich.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verwendung von Abk¯mmlingen der p-Cumari- nyl- (3)-phenyl-carbaminsäure, die der Formel EMI5.3 entsprechen, in der X für OR oder EMI5.4 steht, wobei R einen gegebenenfal'ls substituderten A1 kyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeutet, wÏhrend R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen der für R angeführten Reste bedeuten, und der Benzolring A substituiert sein kann, als Aufhellungsmittel zur Behandlung von Textilfasern aus Cellulose- acetat, Polyacrylnitril und Polyamid.

   Entgegengehaltene Schrift-und Bildwerke Franz¯sische Patentschrift Nr. 1 168 226 USA-Patentschrift Nr. 2 702 296