Procédé de fabrication d'une pâte d'impression à base de résine et de pigment et pâte d'impression obtenue par ce procédé La présente invention a pour objet un procédé de fabrication d'une pâte d'impression à base de résine et de pigment, ainsi que la pâte d'impression obtenue par ce procédé. La pâte d'impression obtenue selon l'invention permet d'obtenir des étoffes impri mées grand teint, de couleur claire et intense et de bel aspect.
Les pâtes d'impression formées par une émulsion d'eau dans de l'huile, employées jusqu'à présent pour l'impression en couleur des étoffes, présentant de graves inconvénients, car elles endommagent les rou leaux d'impression en caoutchouc et rendent très dif ficile le lavage à l'eau des rouleaux gravés. Les pâtes d'impression formées par une émulsiôn d'huile dans de l'eau ou les pâtes d'impression aqueuses n'utili sant pas d'huile ont commencé récemment à être employées comme pâtes d'impression. Les résines employées pour de telles pâtes d'impression formées par émulsion d'huile dans de l'eau ou pour des pâtes d'impression aqueuses doivent être solubles dans l'eau ou facilement dispersables dans l'eau, à l'inverse des résines habituelles solubles dans l'huile.
Diverses ré sines synthétiques remplissant ces conditions ont été étudiées récemment. Cependant, la plupart de ces résines doivent subir un post-traitement à une tempé rature aussi élevée que 1501, C environ. Certains des films ainsi formés peuvent n'être pas assez grand teint. Ainsi, on n'a pas encore obtenu jusqu'à aujour d'hui des pâtes d'impression satisfaisantes.
Un but de la présente invention est de fournir une nouvelle pâte d'impression à base de résine et de pigment qui permet d'obtenir des étoffes impri mées grand teint, de couleur claire et intense et de bel aspect, préparée en employant une résine qui est soluble dans l'eau, ne nécessite pas de traitement à température élevée, peut être traitée par un séchage intermédiaire simplement sur un cylindre après l'im pression et est supérieure comme solidité de couleur à toute autre résine habituelle.
Le procédé suivant l'invention est caractérisé en ce qu'une résine contenant de l'alcool polyvinylique ou un produit de saponification d'un copolymère d'acétate d'allyle et d'acétate de vinyle, acétalisé avec 0,1 à 0,5 mole d'acroléine, de méthacroléine ou de crotonaldéhyde par mole dudit alcool ou dudit pro duit de saponification et avec 0 à 0,1 mole d'un ou plusieurs aldéhydes acétique, propionique, n-butylique, isobutylique et benzoïque par mole dudit alcool ou dudit produit de saponification, est additionnée d'une matière colorante,
ou est additionnée d'une matière colorante et d'une résine thermoplastique, ou est additionnée d'une matière colorante, d'une résine thermoplastique et d'une résine thermodurcissable, ou est additionnée d'une matière colorante et d'une résine thermodurcissable.
Ladite acétalisation peut être effectuée avec l'ad jonction supplémentaire d'un ou plusieurs aldéhydes saturés, de sorte que la pâte d'impression acquiert une viscosité propre et peut être facilement enlevée au moyen de raclettes au cas où elle est employée comme pâte d'impression aqueuse n'utilisant pas d'huile.
En outre, dans le cas où l'on fixe un pigment sur des étoffes dans un bain alcalin ou spécifiquement dans le cas où l'on emploie la pâte d'impression en liaison avec un colorant au naphtol, le produit obtenu en acétalisant de l'alcool polyvinylique ou de l'alcool polyvinylique modifié par l'alcool allylique avec l'ad- jonction de 0,1 à 0,5 mole d'un des aldéhydes non saturés utilisés dans le procédé selon l'invention par mole d'alcool, peut être un agent liant.
Ou bien l'alcool polyvinylique ou l'alcool polyvinylique modi fié par l'alcool allylique acétalisé avec l'adjonction de 0,1 à 0,5 mole d'un des aldéhydes non saturés et d'un des aldéhydes saturés utilisés dans le procédé selon l'invention par mole d'alcool, peut être un agent liant. A une telle pâte de base on peut ajouter une solution aqueuse du sel acide d'une amide acide poly mère obtenue à partir d'un ester de l'acide polyacryli que et d'une diamine ou polyamine. Une matière colorante est ensuite ajoutée.
Lorsque la pâte d'impression renferme un latex de résine thermoplastique et/ou une autre pâte de résine thermodurcissable, le pigment est mieux fixé et le film formé meilleur.
La quantité des aldéhydes non saturés employée dans le procédé selon l'invention est comprise entre 0,1 et 0,5 mole par mole d'alcool polyvinylique ou d'alcool polyvinylique modifié par l'alcool allylique. Si l'on en ajoute une plus grande quantité, la résine devient insoluble dans l'eau et le procédé ne peut être réalisé que difficilement. D'autre part, lorsque la quantité d'aldéhyde est inférieure à 0,1 mole, le nombre des doubles liaisons réactives à introduire devient si petit que la propriété thermodurcissable ne peut pas bien être obtenue.
La quantité de l'aldéhyde saturé employée dans le procédé selon l'invention est comprise entre 0 et 0,1 mole par mole d'alcool polyvinylique ou d'alcool polyvinylique modifié par l'alcool allylique. Non seu lement la solubilité dans l'eau peut être accrue, mais aussi la propriété du film produit peut être améliorée suivant la nature de l'aldéhyde utilisé, et la clarté de la couleur finale et le manier du produit imprimé peuvent aussi être améliorés.
La résine utilisée dans le procédé selon la pré sente invention, dans laquelle l'alcool polyvinylique est partiellement acétalisé avec un des aldéhydes non saturés employés tels que par exemple l'acroléine et des doubles liaisons réactives introduites dans la chaîne latérale, acquiert des liaisons transversales lorsqu'elle est chauffée ; des produits imprimés grand teint peuvent être ainsi obtenus. La solution aqueuse de ladite résine a une rigidité propre, a une capa cité élevée de rétention des pigments, donne des cou leurs claires, offre une grande résistance à l'abrasion et lors des essais avec l'eau et les solvants par voie humide aussi bien que sèche et présente d'excellentes propriétés.
Lorsque la réaction est poursuivie dans l'état acide, les doubles liaisons dans la chaine latérale sont partiellement polymérisées et forment un réseau à trois dimensions. Si l'impression est effectuée avec un tel polymère, le fixage devient plus facile et des produits offrant une résistance suffisante peuvent être obtenus avec un simple séchage intermédiaire.
Comme cette résine acétalisée peut être employée en solution aqueuse, la pâte d'impression à base de résine et de pigment obtenue selon la présente inven tion peut être employée non seulement comme pâte d'impression aqueuse, mais aussi comme pâte d'im pression sous forme d'émulsion d'huile dans l'eau, préparée en émulsifiant ladite résine avec un solvant organique insoluble dans l'eau et ayant un point d'ébullition élevé, qui est un hydrocarbure de pétrole contenant de préférence la plus faible quantité de composé aromatique et qui ne réagit pas avec ladite résine. Un tel solvant organique peut être un terpène minéral ou du Dispersol .
Cependant, bien que la résine partiellement tri dimensionnelle ait un radical hydroxyle résiduel, elle a une faible solubilité dans l'eau. Lorsqu'on ajoute un épaississant à ladite résine dans le cas où la résine doit être appliquée à une pâte d'impression aqueuse dans laquelle n'entre pas d'huile, ladite résine peut déposer un gel par déshydratation partielle et peut rendre l'impression difficile.
Dans un tel cas, si l'on emploie une résine acétalisée avec ledit aldéhyde saturé, de tels défauts sont éliminés ; c'est-à-dire que si la résine est acétalisée avec une faible quantité de benzaldéhyde qui n'est pas du tout soluble dans l'eau, un polymère qui peut être facilement dilué avec .le l'eau pourra être obtenu. Par l'aldéhyde saturé ainsi employé, non seulement la solubilité dans l'eau peut être augmentée, mais on peut encore adoucir le film de résine produit sur l'étoffe et l'on peut améliorer la clarté de la couleur finale et le manier du produit imprimé.
Diverses matières colorantes peuvent être em ployées dans la pâte d'impression à base de résine et de pigment.
Cependant, si l'on emploie une certaine sorte de pâte commerciale à la phtalocyanine, le produit Indanthrene Blue-RS ou Threne Red Violet- RH , la couleur risque d'être moins bonne qu'avec d'autres matières colorantes.
Dans un tel cas, si un acide est ajouté à la pâte d'impression, on constate une certaine amélioration. On a trouvé que lorsqu'une solution aqueuse du sel acide d'une amide acide polymère obtenue à partir d'un ester de l'acide polyacrylique et d'une diamine ou d'une polyamine est ajoutée à ladite résine-liant acétalisée, de meilleurs résultats sont obtenus et qu'on peut obtenir une pâte d'impression qui, même si l'on emploie ladite pâte de pigment, donne un produit imprimé de couleur aussi claire et aussi grand teint que dans le cas d'autres pâtes de pigment.
Le sel acide de l'amide acide polymère qui peut être employé dans ce cas est le sel acide d'une amide acide polymère obtenue en faisant réagir une diamine ou une polyamine telle que l'éthylène-diamine, la diéthylène-triamine ou la triéthylène-tétramine avec un alcoyl-ester inférieur tel que l'éthyl-ester ou le butyl-ester de l'acide polyacrylique. Il peut être mis sous la forme d'un sel dans une solution aqueuse par un acide organique tel que, par exemple, l'acide acé tique ou l'acide tartrique et peut servir à faire une pâte d'impression avec la résine-liant. Dans un tel cas, un acide minéral peut aussi être employé, mais risque d'abîmer l'étoffe à imprimer.
Il est par suite préférable d'employer un acide organique.
De plus, si l'on emploie un colorant au naphtol avec la pâte d'impression à base de résine et de pig ment en appliquant le procédé de traitement habi tuel, les étoffes sont imprimées, séchées, traitées pour développer la couleur avec une base au naphtol, puis apprêtées en étant traitées dans un bain de soude caustique à 0,4 % à 801, C. Dans un tel cas, l'amide acide polymère acide et soluble dans l'eau devient insoluble dans le bain alcalin, se dépose et sert non seulement à fixer le pigment qui s'écoule partielle ment, mais encore à retenir le pigment avant que la résine-liant soit bien prise. Cela a par conséquent aussi l'avantage de raccourcir le temps de traitement.
Dans le traitement de réserve avec le Varia- mine Blue , de l'acide tartrique ou de l'acide citri que est ajouté comme réserve à la pâte d'impression. Dans le cas d'une telle pâte d'impression, l'état de la pâte est bien meilleur et l'opération d'impression peut être effectuée de manière plus favorable que dans le cas de la résine-liant acétalisée seule. Ainsi, avec la présente pâte d'impression, d'excellents per fectionnements et des résultats favorables peuvent être obtenus avec l'emploi simultané d'un colorant au naphtol et du traitement de réserve.
Un latex polymère de vinyle peut être en outre ajouté dans la pâte d'impression pour améliorer la résistance au lavage et le manier du produit imprimé. Un latex polymère de vinyle est une émulsion d'un produit de polymérisation ou de copolymérisation de l'acétate de vinyle, de l'ester de l'acide acrylique et de l'acide méta-acrylique, de l'acrilonitrile, du sty rène, du chlorure de vinylidène ou du butadiène. En outre, une émulsion de polyéthylène peut aussi être avantageusement employée dans le même but.
La pâte d'impression à base de résine et de pig ment obtenue selon la présente invention peut être employée aussi avec l'addition d'une autre résine thermodurcissable. Celle-ci n'est généralement pas ajoutée, mais peut être ajoutée dans le cas où un produit imprimé d'un manier différent est spécifique ment requis ou dans le cas où un effet différent doit être obtenu en réduisant la composition de la résine- liant acétalisée. On peut employer comme résine thermodurcissable un produit de condensation du formaldéhyde ou son dérivé d'urée, de la mélamine, de l'urée modifiée ou de la mélamine modifiée ou une résine cétonique.
<I>Exemple 1</I> 2000 parties en poids d'une solution aqueuse à 6 % d'alcool polyvinylique furent acétalisées avec l'addition de 30 parties en poids d'acroléine et d'acide chlorhydrique (35 %) en agitant à 30o C pendant 4 heures et furent neutralisées pour avoir un pH de 6 à 7 avec une quantité calculée de car bonate neutre de sodium anhydre, et l'on obtint ainsi une solution aqueuse d'une résine visqueuse. 20 parties en poids de ladite solution aqueuse de la résine acétal, 10 parties en poids de Tyrose TWA (7 %) et 5 parties en poids d'une pâte de pigment furent portées à<B>100</B> parties en poids par l'adjonction d'eau tout en étant uniformément agi tées.
Une pièce de tissu fut imprégnée avec cette pâte, essorée dans une calandre, puis fut séchée à 110 C sur un cylindre et subit un traitement ther mique à 1300 C pendant 5 minutes, et l'on obtint ainsi un produit imprimé grand teint. Ce traitement fut employé en particulier pour teindre des étoffes de rayonne ou de coton. <I>Exemple 2</I> On fit réagir 1700 parties en poids d'une solu tion aqueuse à 6 % d'alcool polyvinylique avec l'addition de 24,5 parties en poids d'acroléine et 20 parties d'acide chlorhydrique en agitant à 40 C pendant 8 heures, puis le produit acétalisé fut par tiellement muni de liaisons transversales pour devenir un gel aqueux.
Lorsque ce gel aqueux fut neutralisé avec une quantité calculée d'un alcali tout en étant agité au moyen d'un mélangeur à vitesse élevée, un sol très visqueux fut obtenu.
La résine thermoplastique à employer simultané ment fut préparée en polymérisant un mélange de 70 parties en poids de chlorure de vinylidène et de 30 parties en poids d'acrylate de butyle dans un état d'émulsion à une concentration de 40 % en em ployant de l'hydrosulfite de sodium et du persulfate de potassium comme catalyseurs, tout en agitant bien à 300 C pendant 15 heures. Le latex ainsi obtenu était si stable qu'il ne se déposait pas avec l'addition d'un acide.
Une pâte d'impression sous forme d'émulsion d'huile dans l'eau fut préparée comme suit Résine acétal . . . . . . . . . . . . 20 parties en poids Hydrocarbure de pétrole (bouillant vers 200,, C)<B>....</B> 40 parties en poids Le latex polymère susmentionné . . . . . . . . . . . . 2.0 parties en poids Pâte de pigment rouge 12 % 10 parties en poids La résine acétal fut émulsifiée avec le solvant hydrocarbure de pétrole. Une pâte de couleur pré parée en pétrissant le latex polymère et la pâte de pigment fut ajoutée à l'émulsion.
Lorsque le mélange fut uniformément émulsifié avec l'addition d'eau ou d'une solution aqueuse d'un épaississant aqueux de façon que la pâte d'impression comprenne 100 par ties en poids, on obtint une pâte d'impression sous forme d'émulsion d'huile dans l'eau. Une étoffe fut imprimée à la machine en employant cette pâte d'im pression, fut séchée et apprêtée, ce qui donna un produit imprimé présentant une bonne résistance à l'eau, à l'abrasion et aux solvants. La température et la durée du post-traitement furent habituellement de 1200 C et de 3 minutes respectivement. Cepen dant, le post-traitement ne fut pas toujours nécessaire.
<I>Exemple 3</I> 2000 parties en poids d'une solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique furent acétalisées avec l'addition de 50 parties en poids d'acroléine en pré sence d'un catalyseur d'acide sulfurique à 300 C pen dant 1,5 heure. Lorsque le produit fut neutralisé avec une quantité calculée de carbonate neutre de sodium anhydre, on obtint la solution aqueuse désirée de la résine acétal.
Résine acétal . . . . . . . . . . . . 20 parties en poids Latex copolymère (30 % ) d'acrylate de butyle et de mé- taacrylate de méthyle . .<B>...</B> 20 parties en poids Hydrocarbure de pétrole (bouillant vers 2000 C)<B>....</B> 50 parties en poids Pâte de pigment phtalocyanine et cuivre 30 % . . . . . . . 10 parties en poids Lorsque la composition ci-dessus fut agitée comme dans l'exemple 2, on obtint une pâte d'im pression à ton dur pour impression tramée. Le trai tement thermique à 12.0 C pendant 5 minutes fut assez bon.
<I>Exemple 4</I> Une solution aqueuse de méthylol-méthyl-éthyl- cétone préparée en méthylolisant une solution mixte de méthyl-éthyl-cétone et de formaline avec l'addi tion de carbonate de potassium et de sodium comme catalyseur à un pH de 8 pendant 3 heures fut em ployée comme liant employé simultanément.
Résine acétal de l'exemple 1 70 parties en poids Résine-cétone susmentionnée 10 parties en poids Hydrocarbure de pétrole (bouillant vers 200() C)<B>----</B> 130 parties en poids Un mélange de la composition susmentionnée fut émulsifié uniformément au moyen d'un mélangeur homogénéisateur. 80 parties d'un latex copolymère (40 %) de butadiène et d'acrylonitrile et 10 parties d'une pâte de pigment Lake Golden Yellow (20 %) furent ajoutées à l'émulsion et le mélange fut agité.
En ajoutant une solution aqueuse à 5 % de polyacrylamide comme épaississant aqueux et de l'eau, on obtint 400 parties d'une pâte visqueuse sous forme d'émulsion d'huile dans l'eau. Lorsque cette pâte d'impression fut employée spécifiquement avec l'emploi simultané d'une autre résine, elle donna un produit au manier doux. L'apprêtage fut effectué comme d'habitude. Le traitement de séchage fut effectué à 140o C pendant 4 minutes.
<I>Exemple 5</I> 200 parties en poids d'une solution aqueuse à 5 % d'alcool polyvinylique furent acétalisées avec l'addition de 2 parties en poids d'aldéhyde croto- nique et 5 parties en poids d'acide chlorhydrique à 70,) C pendant 1,5 heure, furent refroidies, puis fu rent neutralisées à la température du laboratoire.
La résine acétal susmentionnée . . 30 parties en poids Latex polymère de vinyle de l'exemple 2<B>------</B> 15 parties en poids Pâte de tyrose (7 %) 30 parties en poids Pâte de pigment . . . . . . . . . . 10 parties en poids Une solution mixte de la composition susmen tionnée fut complétée à 100 parties en poids avec l'addition d'eau ou d'une solution aqueuse d'un épaississant aqueux pour obtenir une pâte d'impres sion aqueuse. Une étoffe imprimée par le procédé habituel en employant cette pâte d'impression, pré- séchée et apprêtée fut aussi bonne que celle traitée avec l'émulsion huile dans eau de l'exemple 2.
Même lorsqu'elle fut passée ultérieurement à travers un alcali et un acide ou lorsqu'elle fut traitée à la va peur, elle ne se décolora pas. En particulier, elle put être bien fixée par un traitement à la vapeur et à l'alcali. <I>Exemple 6</I> De l'acétate de vinyle et de l'acétate d'allyle dans 1/9 de mol. par mol. furent copolymérisés dans du méthanol comme solvant et le copolymère fut alcali- hydrolysé, et l'on obtint ainsi de l'alcool polyvinylique modifié par l'alcool allylique.
2000 parties en poids d'une solution aqueuse à 6 % dudit produit furent acétalisées avec l'addition de 30 parties en poids d'acroléine comme dans l'exemple 1. La pâte d'im pression préparée en l'employant était très fluide et présentait d'excellentes propriétés analogues à celles d'une pâte aqueuse exempte d'huile.
La pâte d'impression fut préparée comme suit La résine acétal susmentionnée<B>......</B> 30 parties en poids Latex de vinyle de l'exemple 2 15 parties en poids Pâte tyrose (7 %)<B>30</B> parties en poids Pâte de pigment . . . . . . . . 10 parties en poids Un mélange de la composition susmentionnée fut complété à un total de 100 parties en poids avec l'addition d'eau pour obtenir une pâte d'impression aqueuse. Une étoffe fut imprimée comme d'habitude en l'employant, fut séchée et apprêtée.
<I>Exemple 7</I> On fit réagir 2.500 parties en poids d'une solution aqueuse à 6 % d'alcool polyvinylique avec l'addi tion de 30 parties d'acroléine et 4 parties de n-butyl- aldéhyde en présence de 25 parties d'acide chlor hydrique comme catalyseur, en agitant à 30o C pen dant 4 heures. Le produit obtenu était une solution aqueuse visqueuse. Il fut neutralisé avec du carbo nate neutre de sodium anhydre et fut bien agité pour devenir homogène. On y ajouta 250 parties de mé thanol et obtint une solution aqueuse d'un agent fixateur.
Un produit de coton put être imprimé avec la composition suivante La résine acétal susmentionnée . 30 parties en poids Pâte tyrose (65/l000) . . . 30 parties en poids Vert de phtalocyanine (pâte <B>30%)</B> . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 parties en poids Polymère émulsifié d'acrylate de butyle (40 %)<B>......</B> . . 15 parties en poids En ajoutant de l'eau ou un épaississant à la composition ci-dessus, 100 parties d'une pâte ajustée de façon à présenter la viscosité correcte furent obtenues. Une étoffe de coton fut imprimée à la machine en employant cette pâte, puis fut séchée et apprêtée ; le produit obtenu résistait bien à l'eau et à l'abrasion.
Le traitement thermique effectué à 120 C pendant 3 minutes fut suffisant pour amé liorer la résistance à l'eau. Cependant, en général, il ne fut pas toujours nécessaire d'effectuer un trai tement thermique. <I>Exemple 8</I> Pour obtenir un beau produit imprimé de couleur claire, on fit réagir la solution aqueuse d'alcool Poly vinylique mentionnée dans l'exemple 8 avec l'addition de 30 parties d'acroléine et 2 parties de benzaldéhyde à 30o C pendant 4,5 heures.
En employant pour l'impression une solution aqueuse d'un tel polymère, la composition suivante fut complétée à 100 parties avec l'addition d'eau pour obtenir une pâte d'impression La résine acétal susmentionnée<B>......</B> 40 parties en poids Pâte tyrose (65/1000) . . 30 parties en poids Pâte de pigment aqueuse<B>....</B> 10 parties en poids Lorsque l'étoffe fut imprimée par le procédé ha bituel en employant cette pâte et fut séchée et apprê tée, on obtint un produit imprimé clair et grand teint. <I>Exemple 9</I> Un produit coacétalisé formé de 2500 parties d'une solution aqueuse à 6 % d'alcool polyvinylique, de 5 parties d'acétaldéhyde et de 25 parties d'acro léine fut préparé comme dans l'exemple 7.
EMI0005.0009
La <SEP> résine <SEP> acétal
<tb> susmentionnée <SEP> <B>--- <SEP> -----</B> <SEP> 30 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> Latex <SEP> copolymère <SEP> d'acryloni trile <SEP> (20) <SEP> : <SEP> acrylate <SEP> de <SEP> butyle
<tb> (80) <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>...</B> <SEP> . <SEP> 15 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> Pâte <SEP> tyrose <SEP> (65/1000) <SEP> <B>......</B> <SEP> 30 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> Pâte <SEP> colorante <SEP> contenant <SEP> 20
<tb> parties <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'un <SEP> pigment
<tb> rouge <SEP> 15 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> Eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> Total <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>....
<SEP> 100</B> <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids Lorsqu'une étoffe fut imprimée avec la pâte d'im pression susmentionnée et subit un post-traitement à 120,)C pendant 3 minutes, des résultats favorables purent être obtenus. La capacité d'impression de la pâte préparée par ce procédé était spécialement favorable. <I>Exemple 10</I> 1000 parties en poids d'une solution aqueuse à 5 % d'alcool polyvinylique furent acétalisées avec l'addition de 15,9 parties en poids d'acroléine et 12 parties en poids d'acide chlorhydrique à 35 % à 30 C pendant 3 heures, et l'on obtint une solution aqueuse de viscosité élevée.
En la neutralisant avec un alcali en quantité égale, on obtint une pâte d'une solution aqueuse d'une résine formant agent de fixa tion. C'est la résine-liant. Une résine à employer simultanément fut pré parée comme suit: 500 parties d'acrylate de butyle, 500 parties de butanol et 5 parties de peroxyde de benzoyle furent mélangées ensemble et furent chauf fées et polymérisées à 801, C pendant 8 heures en remplaçant l'air par de l'azote dans le vase de réac tion. 450 parties de diéthylène-triamine furent en outre ajoutées au polymère.
Le mélange fut chauffé en agitant à 100-1050 C pendant 18 à 21 heures, de sorte que le polyacrylate de butyle put se transfor mer en une amide acide partielle. L'amide poly mère ainsi produit était soluble dans une solution aqueuse d'acide acétique. Le butanol fut éliminé par concentration sous une pression réduite. L'amide polymère fut dissous avec l'addition de 700 parties d'acide acétique. En y ajoutant 2300 parties d'eau, on obtint une solution aqueuse de l'acétate.
La pâte d'impression fut préparée comme suit Acétal d'alcool polyvinylique 70 parties en poids Amide acide polymère<B>......</B> 10 parties en poids Pétrole aliphatique bouillant vers 2000 C . . . . . . . . . . . . . . 130 parties en poids (Terpène minéral ou Dispersol ).
Lorsque la composition ci-dessus fut uniformé ment mélangée au moyen d'un mélangeur homogénéi- sateur, on obtint une émulsion huile dans eau. 80 parties en poids d'un latex copolymère (40 %) formé de butadiène et d'acrylonitrile et 40 parties en poids d'une pâte de pigment furent mélangées avec l'émul sion et, comme requis, un épaississant formé par un amide de polyacryle fut ajouté au mélange, et l'on obtint 400 parties d'une pâte d'impression vis- gueuse.
Lors de l'impression en employant une pâte de pigment ayant une dispersibilité inférieure, telle que celle d'un certain pigment bleu à la phtalocyanine livré dans le commerce, le fini selon cette prescription était clair et montrait un excellent effet. <I>Exemple 11</I> On fit réagir 200 parties d'une solution de buta- nol à 25 % d'acrylate d'éthyle avec l'addition de 2 parties d'azo-bis-isobutylonitrile, à une température de reflux pendant 6 heures.
29 parties d'éthylène- diamine furent ajoutées à cette solution de poly- acrylate d'éthyle et on les fit réagir à 98-100() C pen dant 19 à 2.0 heures. Lorsque le butanol fut chassé, le produit de réaction fut transformé en acétate avec 56 parties d'acide acétique. L'acétate fut dissous dans 270 parties d'eau. Lorsque cette solution fut simulta nément employée avec la résine de l'exemple 10, on obtint une pâte d'impression telle que celle de l'exem ple 10.
<I>Exemple 12</I> 400 parties d'une solution aqueuse à 10 % d'alcool polyvinylique furent acétalisées avec l'addi tion de 272 parties d'eau, 8 parties d'acide chlorhy drique (35 %) et 11,4 parties d'acroléine en agitant à 300 C pendant 3 heures. En neutralisant cette pâte, on obtint une solution aqueuse d'une résine acétalisée.
La résine à employer simultanément fut préparée comme suit: 50 parties de butyle-acrylate-ester, 100 parties de butanol et 0,5 partie de peroxyde de ben- zoyle furent mélangées ensemble. Après avoir rem placé l'air par de l'azote dans le vase de réaction, on chauffa le mélange et le fit réagir à 80 C pen dant 10 heures, et l'on obtint de l'acrylate de poly- butyle. 50 parties de diéthylène-triamine y furent en core ajoutées.
On chauffa le mélange et le fit réagir à 115-117 C pendant 10 à 11 heures. Après avoir chassé le butanol par distillation, on obtint une pâte (25 %) en précipitant, en lavant à l'eau, puis en filtrant le produit de réaction. La pâte fut dissoute avec l'addition de 20 parties d'acide acétique. Lors que la solution fut ensuite uniformément émulsifiée avec l'addition de 200 parties d'hydrocarbure de pé trole, on obtint une émulsion d'amide acide poly mère.
La composition d'impression était la suivante Acétal d'alcool polyvinylique 10 parties en poids Emulsion d'amide acide polymère . . . . . . . . . . . . . . . . 10 parties en poids Latex copolymére de chlorure de vinylidène et d'acrylate de butyle . .<B>---------------</B> 20 parties en poids Pâte rouge FB (15 %)<B>---</B> . 10 parties en poids Emulsion huile dans eau de polyacrylamide . . . . . . . . . . 40 parties en poids <B>100</B> parties d'une pâte d'impression furent obte nues en ajoutant de l'eau à la composition ci-dessus.
L'épaississant à la polyacrylamide fut préparé en ajoutant une huile telle que le terpène minéral à une solution aqueuse à 5 % de polyacrylamide préparée en polymérisant de l'acrylamide dans une solution aqueuse, puis en émulsifiant la solution mélangée au moyen d'un mélangeur homogénéisateur.