CH401309A

CH401309A - Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen

Info

Publication number: CH401309A
Application number: CH386061A
Authority: CH
Inventors: Roland Dr Entschel
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1961-03-28
Filing date: 1961-03-28
Publication date: 1965-10-31

Description

Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen Es wurde gefunden, dass man neue Polyazover- bindungen mit wertvollen Eigenschaften erhält, wenn man eine Verbindung der Formel
EMI0001.0004
in der R den Rest einer Kupplungskomponente be deutet, diazotiert und mit einer Kupplungskomponente umsetzt, die gleich R oder von R verschieden sein kann.

In vielen Fällen wird man besonders zweckmässig so vorgehen, dass man eine Aminogruppe von 2,5- Diamino-1,3,4-thiadiazol diazotiert und mit einer be liebigen Kupplungskomponente umsetzt und anschlies- send die zweite, jetzt diazotierbar gewordene Amino- gruppe des Thiadiazols diazotiert und ebenfalls mit einer beliegiben Kupplungskomponente umsetzt.

Als Kupplungskomponenten können z. B. Phe- nole oder aromatische Amine dienen. Ausser Phenol selbst lassen sich z. B. Alkylphenole verwenden.

Besonders geeignete aromatische Amine sind z. B. Aminobenzol und die im Kern substituierten Amino- benzole, wie z. B. Alkylaminobenzole oder Alkoxy- aminobenzole, wobei die Alkylgruppen vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, Halogenamino- benzole, besonders Chlor- oder Bromaminobenzole, Trifluormethylaminobenzole, Trifluoracyl-aminoben- zole,

Acylaminoaminobenzole, wobei der Acylrest bis zu etwa 18 und vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoff atome enthält, sowie Aminobenzole, deren mit Stick stoff verbundene Wasserstoffatome ganz oder teilweise ersetzt sind, z. B. durch Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acyl- oxyalkyl-, Cyanalkyl-, Carbalkoxyalkyl- oder Carba- minsäurealkylesterreste. Die Kupplungskomponenten haben z.

B. die Formel
EMI0001.0049
darin bedeuten R, R2 (gleich oder verschieden) Was serstoff, einen Alkyl-, einen Hydroxyalkyl-, einen Di- hydroxyalkyl, einen Al'koxyalkyl-, einen gegebenen falls weitersubstituierten Acetoxyal'kyl-, einen Cyanal- kyl-, den Difluormethyl-, den Trifluormethyl-, einen fluorierten Cyanalkyl-,

einen Carbalkoxyalkyl- oder Carbaminsäurea1kylesterrest, Y Wasserstoff, Halogen, einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Al'koxyrest, den Trifluormethyl-, oder Trifluoracetylrest oder einen Alkanoylaminorest mit höchstens 18 C-Atomen .und Z Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, oder zusam men mit -N-R,

und dem angrenzenden Benzol kern ein Tetrahydrochinolingerüst.

Die Kupplungskomponente kann jedoch wie der Rest R mehrkernig sein. So können weitere Kerne ankondensiert oder gegebenenfalls über Brückenglie der, z. B. Azobrücken, mit einem aromatischen Rest verbunden sein, so dass auch Farbstoffe mit mehr als zwei Azogruppen hergestellt werden können.

Die neuen Verbindungen sind, wenn sie keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten, vorzüg liche Dispersionsfarbstoffe für hydrophobe Fasern, Fäden und Textilerzeugnisse aller Art, z. B. für sol che aus Celluloseacetat, Cellulosetriacetat, linearen aromatischen Polyestern, z. B. aus Terephthalsäure und Aethylenglykol, sowie synthetischen Polyamiden, z.

B. Poly-±-caprolactam oder Polykondensations- produkten aus w-Aminoundecansäure oder aus Di- carbonsäuren und Diaminen, insbesondere Adipinsäu- re und Hexamethylendiamin.

Die neuen Farbstoffe werden dann vorteilhaft in wässeriger Dispersion angewandt. Oft ist es besonders günstig, wenn diese Dispersionen eine organische, lösungsvermittelnde Flüssigkeit, z. B. Aethanol oder andere mit Wasser mischbare Alkohole, oder Ketone oder Amide enthalten oder wenn die Färbung unter erhöhtem Druck vorgenommen wird. Man erhält vio lette, blaue, grünblaue, graugrüne oder graue Färbun gen mit guten Echtheiten. Besonders gut ist ihre Nass- und Rauchgasechtheit.

Auch natürliche stickstoffhaltige Fasern, z. B. aus Wolle oder Seide, oder auch Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose können mit den genannten Farbstoffen gefärbt werden, besonders wenn sie was serlöslich machende Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen, enthalten. Enthält wenigstens eine Kupplungskomponente eine basische Gruppe, z. B. ein equaternäre Ammoniumgruppe, so sind die Farb stoffe für Polyacrylnitrilfasern geeignet, bei Anwesen heit von Gruppen, die mit der Faser zu reagieren ver mögen, z.

B. von Halogentriazin- oder Halogenpyri- midingruppen oder aliphatischen Reaktivkomponen- ten, für Cellulose und Wolle. Ebenso ist es möglich, solche reaktiven Gruppen, ebenso wie andere in Farb- stoffenübliche Gruppen, nachträglich in das durch Diazotieren und Kuppeln der Verbindung (I) erhaltene Molekül einzuführen. So kann man z.

B von einer Verbindung (1) ausgehen und/oder diese mit einer Kupplungskomponente umsetzen, die eine geschützte Aminogruppe oder einen in eine Aminogruppe über führbaren Substituenten enthalten, und nach beendeter Kupplungsreaktion und anschliessender Bildung einer freien Aminogruppe diese weiter umsetzen.

Die Diazotierungs- und Kupplungsreaktion werden in üblicher Weise durchgeführt, die Kupplungsreaktion je nach Beschaffenheit der Kupplungskomponente in schwach alkalischem, neutralem oder saurem Mittel und vorzugsweise in der Kälte.

In vielen Fällen wird man besonders zweckmässig so vorgehen, dass man eine Aminogruppe von 2,5-Diamino-1,3,4-thiadiazol diazotiert und mit einer beliebigen Kupplungskompo nente umsetzt und anschliessend die zweite, jetzt diazotierbar gewordene Aminogruppe des Thiadiazols diazotiert und ebenfalls mit einer beliebigen Kupp lungskomponente umsetzt.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Ge wichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

<I>Beispiel</I> 90 Teile Nitrosylschwefelsäure aus 83 Teilen kon zentrierter Schwefelsäure und 7 Teilen Natriumnitrit werden unter Kühlen mit 75 Teilen eines Gemisches aus Eisessig und Propionsäure im Gewichtsver hältnis 85:15 verdünnt. Hierzu fügt man langsam bei 0-5 15,2 Teile 2,5-Diamino-1,3,4-thiadiazol-hydro- chlorid und weitere 75 Teile des Eisessig-Proprionsäu- regemisches und rührt 2 Stunden bei 0-5 .

Nach Zu gabe von 0,5 Teilen Harnstoff gibt man das Gemisch langsam zu einer kalten Lösung von 20 Teilen N Aethyl-N-cyanäthyl-m-toluidin in 150 Teilen 20%iger Schwefelsäure, bringt den pH-Wert mit Natriumacetat oder Ammoniak auf etwa 5, filtriert die erhaltene Mo noazoverbindung ab und wäscht und trocknet sie.

31,5 Teile der erhaltenen Verbindung werden mit 500 Teilen eines Gemisches aus Eisessig und Propion- säure vermischt. Dazu gibt man 90 Teile konzentrierte Schwefelsäure und anschliessend bei 0-5 180 Teile Nitrosylschwefelsäure aus 173 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und 7,4 Teilen Natriumnitrit und rührt 3 Stunden bei 0 . Nach Zugabe von 0,5 Teilen Ami- dosulfonsäure wird eine Lösung von 28 Teilen N-Bis- (acetoxy-äthyl)-anilin in 100 Teilen Eisessig langsam zugegeben.

Man giesst das Gemisch in Eiswasser und neutralisiert. Der ausgefallene blaue Farbstoff wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er hat wahr scheinlich die Formel
EMI0002.0072

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Polyazoverbindun- gen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbin dung der Formel EMI0002.0075 in der R den Rest einer Kupplungskomponente be- deutet, diazotiert und mit einer Kupplungskompo nente umsetzt. UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass man eine von wasserlöslich machenden Gruppen freie Verbindung der Formel (I) diazotiert und mit einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien Kupplungskomponente umsetzt.