CH401943A - Procédé pour la préparation d'alcoxy-triphényl-méthanols substitués basiques - Google Patents

Procédé pour la préparation d'alcoxy-triphényl-méthanols substitués basiques

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CH401943A
CH401943A CH695361A CH695361A CH401943A CH 401943 A CH401943 A CH 401943A CH 695361 A CH695361 A CH 695361A CH 695361 A CH695361 A CH 695361A CH 401943 A CH401943 A CH 401943A
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CH
Switzerland
Prior art keywords
phenyl
preparation
methanols
bromide
triphenyl
Prior art date
Application number
CH695361A
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English (en)
Inventor
Patrick Palopoli Frank
John Feil Vernon
Original Assignee
Richardson Merrell Inc
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/20Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/23Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms

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Description


  



     Procédé    pour la préparation d'alcoxy-triphényl-méthanols substitués basiques
 L'invention est relative à un   procédé    pour la préparation   d'un    nouveau groupe   d'alcoxy-triphényl-      méthanols substitués    basiques   dotés d'intéressantes      propriétés    physiologiques.



   On peut considérer les composés en question comme des alcoxy-triphényl-méthanols substitués basiques de formule   (I)    :
EMI1.1     
 dans laquelle R1 et R2 sont des groupes alcoyle inférieur comportant de   préférence    de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien RI et R2 constituent, conjointe
 ment avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés,
 un   hétérocycle    tel qu'un groupe   pipéridino    ou mor
 pholino ; n est   égal à    2, 3 ou 4, et les groupes   R : 3   
 et R4 restants peuvent être des atomes d'hydrogène
 ou d'halogène ou des groupes méthyle, alcoxy ou
 trifluorométhyle.



   Pour préparer les   méthanols substitués    en question, on fait réagir un halogénure de   phénylmagné-    sium substitué, tel qu'un bromure ou un chlorure ou un   phényl    lithium, un   phényl    sodium ou un   phényl    potassium, possédant sur le noyau phényle le substituant R4, avec une   benzophénone    de formule :
EMI1.2     

Cette réaction peut   être représentée    par   l'équation    chimique suivante :

  
EMI1.3     
 
 On peut obtenir la   benzophénone substituée    en faisant réagir un sel de métal alcalin d'une hydroxy  benzophénone    avec un halogénure tel qu'un bromure ou un chlorure de dialcoylaminoalcoyle selon   l'équation    chimique suivante :
EMI2.1     

 Les composés obtenus selon le   procédé    de   l'inven-    tion possèdent une   intéressante activité    physiologique, qui se traduit notamment par un blocage de la formation du cholestérol dans le corps. Ils présentent donc un grand   intérêt    pour le traitement de   l'hypercholesté-      rolémie    et des troubles cardio-vasculaires aggravés par de hautes teneurs de cholestérol dans le sang.



  Ils sont efficaces par voies orale ou parentérale, et on peut les administrer à des doses comprises entre 25   mg    et 4 grammes par jour selon la gravité des troubles et   l'état    du patient, que le médecin traitant doit apprécier. Lorsqu'ils sont administrés par voie orale, ils peuvent   être présentés    sous forme de capsules ou de comprimés qui peuvent, si on le désire,   être kératinisés.    On peut aussi préparer des suspensions ou des compositions liquides à administrer par voie orale. On peut préparer des solutions injectables, si on le désire, en utilisant, d'une manière classique, des solutions salines isotoniques.



   Bien entendu,   l'intérêt    des composés en question ne dépend pas d'une quelconque présentation posologique, et l'homme de   l'art    peut établir des   prépa-    rations convenables en se conformant aux principes classiques de la pratique pharmaceutique.



   Les composés en question possèdent aussi une activité endocrine, et ils sont intéressants en tant qu'agents antiinflammatoires et en tant qu'agents oestrogènes et   antioestrogènes.   



   Certains des agents   anticholestérol    actuellement connus agissent en bloquant la formation du cho  lestérol à    un stade tardif de sa synthèse biochimique, probablement dans le foie. Ceci a toutefois pour   résultat l'accumulation      d'un    autre stérol connu sous le nom de   desmostérol.    Les composés en question apparaissent comme capables de bloquer la formation du cholestérol par un autre mécanisme selon lequel la synthèse du cholestérol est   bloquée à    un stade précoce, avant la formation de la structure   stérolique.   



  Les   non-stérols    qui résultent de ce processus de blocage sont bien plus facilement   métabolisés    et   excrétés    que ne le sont les   stérols. Il    s'agit   là,    bien entendu, d'une   propriété    inattendue et avantageuse des composés en question.



   Exemple 1   Préparation    du p-   (-diéíhylaminoéíhoxy)-phényl-p-       tolyl-p-chlorophenylmethanol   
 On ajoute une solution   éthérée    de 0, 08 mole de bromure de p-chlorophénylmagnsium à une solution   éthérée    de 15, 5 g (0, 05 mole) de   p-(, 8-diéthyl-    aminoéthoxy)-p'-méthylbenzophénone, et on chauffe deux heures à reflux le   mélange résultant.    On   décom-    pose le complexe de Grignard   à l'aide    d'une solution de chlorure d'ammonium ; on sépare la couche organique et on la sèche sur sulfate de magnésium.



  On évapore le solvant, et il reste ainsi une huile que   l'on    convertit en citrate diacide dans de la butanone, en utilisant 9, 6 g (0, 05 mole) d'acide citrique.



  Après deux recristallisations dans de la butanone, on obtient ainsi le citrate diacide de   p-(-diéthyl-       aminoéthoxy)-phényl-p-tolyl-p-chlorophénylméthanol,   
P. F.   89-91 .    Ce composé est un excellent agent   anticholestérol,    capable de bloquer la formation du   cholestérol à    un stade précoce de sa synthèse biochimique, et c'est, de ce point de vue,   l'un    des plus avantageux parmi les composés en question.



   Pour préparer la   p-(ss-diéthylaminoéthoxy)-p'-      méthylbenzophénone,    on opère de la façon suivante : on agite pendant   30    minutes un mélange de 210 g de   p-hydroxy-p'-méthylbenzophénone,    55 g de   mé-    thoxyde de sodium en poudre et 400 ml   d'éthanol.   



  On y ajoute ensuite une solution de 150 g de chlorure   de (3-diethylaminoethyle    dans 300 ml de toluène, et   l'on    chauffe quatre heures le   mélange à    reflux.



  On élimine le solvant, on reprend le résidu par de   l'éther,    on extrait la solution   éthérée à l'aide    d'une solution de   NaOH à    10    /o,    puis deux fois   à l'eau,    on   élimine l'éther,    et on distille le résidu. On obtient le produit sous la forme d'une huile, P. E. environ   2320    sous 0, 6 mm de mercure. 



   Exemple 2
Préparation du   p-(ss-détStylaminoéthoxy)-phényl-p-       tolyl-p-trluorométhylphénylméthanol   
 Lorsqu'on met en oeuvre le mode opératoire de l'exemple 1 en utilisant du bromure de p-trifluorométhylphénylmgnésium à la place du bromure de p-chlorophénylmagnésium, on obtient le produit   désiré    (recristallisation dans un   mélange d'éther    et d'éther de pétrole), P. F. 104-106 .



   Exemple 3   Préparation    du p- (ss-diéthylaminoéthoxy)-phényl-p
 tolyphénylméthanol
 Lorsqu'on met en oeuvre le mode opératoire de l'exemple 1 en utilisant du bromure de   phényl-      magnésium à    la place du bromure de   p-chlorophényl-    magnésium, on obtient le citrate diacide du composé   désiré    (recristallisation dans de la butanone), P.   F.   



  89-91 .



   Exemple 4
Préparation du p-   (ss-diéthylaminoéthoxy)-phényl-p-       methoxyphenyl-p-chlorophenylmethanol   
 Lorsqu'on met en oeuvre le mode opératoire de l'exemple 1 en utilisant de la p-hydroxy-p'-chlorobenzophénone à la place de la   p-hydroxy-p'-méthyi-    benzsophénone, on obtint, par recristallisation dans de l'éthanol, de la   p-(ss-diéthylaminoéthoxy)-p'-      chlorobenzophénone,    P. F. 79-80 . Lorsqu'on traite cette cétone par du chlorure de p-méthoxyphénylmagnésium, on obtient le   composé désiré,    dont le citrate diacide fond   à 84-86,,.   



   Exemple 5   Préparation    du p- (ss-diéthylaminoéthoxy)-phényl-p
 tolyl-p-méthoxyphénylméthanol
 Lorsqu'on met en oeuvre le mode opératoire de   l'exemple l    en utilisant du bromure de p-méthoxyphénylmagnésium à la place du bromure de p-chlorophénylmagnésium, on obtient, par recristallisation dans de l'éther de pétrole, le   composé désiré,    P. F.



     6 l-63t.   



   Exemple 6
Préparation du   p-(ss-diméthylaminoéthoxy)-phényl-p-   
 tolyphénylméthanol
 Lorsqu'on met en oeuvre le mode opératoire de l'exemple 1 en remplaçant la p-   (ss-diéthylamino-    éthoxy)-p'-méthylbenzophéhone et le bromure de p-chlorophénylagnésium respectivement par de la   p-(ss-diméthylaminoéthoxy)-benzophénone    et par du bromure de p-méthylphénylagnésium, on obtint, par recristallisation dans de   l'éther    de pétrole, le   composé désiré,    fondant à 69-71 .



   Exemple 7   Préparation du    p-   (ri-diéthylaininoéthoxy)-phényl-p-       fluorophényl-phérrylméthanol   
 Lorsqu'on met en oeuvre le mode opératoire de   1'exemple 1    en remplaçant la p-   (ss-diéthylamino-    éthoxy)-p'-méthylbenzophénone et le bromure de   p-cilorophénylmagnésium    respectivement par de la p-(-diéthylaminoéthoxy)-benzophénone et par du bromure de p-fluorophénylmagnésium, on obtint, par recristallisation dans de   l'éther    de pétrole, le   composé désiré,    P. F.   52-54o.   



   Exemple 8
Préparation du   p-(ss-morpholinoéthoxy)-phényl-p-       tolyl-p-chlorophehylmethanol   
 Lorsqu'on met en oeuvre le mode opératoire de   l'exemple 1    en remplaçant la p-   (ss-diéthylamino-    éthoxy)-p'-méthylbenzophéhone. par de la p-(ss  morpholinoéthoxy)-p'-méthylbenzophénone,    on obtient, par recristallisation dans un mélange d'éthanol et d'éther de pétrole, le   composé désiré,    fondant à   111-1130.   



   Exemple 9
Préparation du p-   (Y-pipéridinopropoxy)-phényl-p-   
 toyl-p-chlorophénylméthanol
 Lorsqu'on met en oeuvre le mode opératoire de l'exemple 1 en remplaçant la p-   (-diéthylamino-    éthoxy)-p'-méthylbenzophénone par de la   p- (y-pipé-      ridinopropoxy)-p'-méthylbenzophénone,    on obtint, par recristallisation dans de l'éthanol, le composé   désiré,    P. F.   146-1480.   



   Exemple 10
Préparation du   p-(ss-diéthylaminoéthoxy)-phényl-bi   
 (p-chlorophényl)-méthanol
 Le citrate diacide de ce composé fond   à 88-90o,    et on prépare ce composé en mettant en oeuvre le mode opératoire de l'exemple 1 en utilisant de la p-   (ss-diéthylaminoéthoxy)-p'-chlorobenzophénone    et du bromure de   p-chlorophénylmagnésium.   



   Exemple 11
Préparation du   p-(ss-diéthylaminoéthoxy)-phényl-bis-       (p-tri f luoromethylphenyl)-methanol   
 Ce composé fond à 90-92 . et on le   prépare à    partir de p-   (ss-diéthylaminoéthoxy)-p'- (trifluoromé-    thyl)-benzophéhone et de bromure de p-trifluoro  méthylphénylmagnésium.   


Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé pour la préparation d'alcoxy-triphényl- méthanols de formule : EMI3.1 dans laquelle R1 et R2 sont des radicaux alcoyle inférieur, ou bien R1 et R2 constituent, conjointement avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, un radical hétérocyclique, n est égal à 2, 3 ou 4, et Ro et R4 sont des atomes d'hydrogene ou d'halogène, ou des groupes méthyle, alcoxy ou trifluoro méthyle, caractérisé en ce qu'on fait réagir un halo grenure de phénylinagnésium ou un phényl lithium, un phényl sodium ou un phényl potassium,
    possé- dant sur le noyau phényle le substituant R4, avec une benzophénone de formule : EMI4.1 SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que Rt et R2 sont des groupes alcoyle com- portant de 1 à 4 atomes de carbone.
    2. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on emploie un bromure ou un chlorure de phénylmagnésium substitué.
    3. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on transforme le composé obtenu en son sel.
CH695361A 1960-06-14 1961-06-14 Procédé pour la préparation d'alcoxy-triphényl-méthanols substitués basiques CH401943A (fr)

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WO1986005777A1 (fr) * 1985-04-03 1986-10-09 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Photo-initiateurs pour la photopolymerisation de systemes insatures

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WO1986005777A1 (fr) * 1985-04-03 1986-10-09 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Photo-initiateurs pour la photopolymerisation de systemes insatures
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