CH402860A - Verfahren zur Herstellung neuer basischer Indol-Derivate - Google Patents

Verfahren zur Herstellung neuer basischer Indol-Derivate

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CH402860A
CH402860A CH93561A CH93561A CH402860A CH 402860 A CH402860 A CH 402860A CH 93561 A CH93561 A CH 93561A CH 93561 A CH93561 A CH 93561A CH 402860 A CH402860 A CH 402860A
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CH
Switzerland
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preparation
indole
new basic
indole derivatives
benzyloxy
Prior art date
Application number
CH93561A
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English (en)
Inventor
Albert Dr Hofmann
Franz Dr Troxler
Original Assignee
Sandoz Ag
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/10Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D209/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
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    • C07D209/14Radicals substituted by nitrogen atoms, not forming part of a nitro radical
    • C07D209/16Tryptamines

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description


  
 



  Verfahren zur Herstellung neuer basischer Indol-Derivate
Im Hauptpatent wird die Herstellung neuer basischer Indolderivate der allgemeinen Formel I beschieben,
EMI1.1     
    R1 = Aralkyl,   
R2 = niederes Alkyl und    R8    = H, niederes Alkyl mit höchstens 2 Kohlen stoffatomen.



   Verbindungen obiger Formel I gehören zur pharmakologischen Gruppe der sogenannten Reserpin Antagonisten, das heisst, sie vermögen gewisse pharmakodynamische Effekte des Reserpins, insbesondere seine krampffördernde Wirkung, zu unterdrücken.



  Ferner entfalten sie gewisse antikonvulsive Eigenschaften, die sich u. a. an einer Hemmung der durch Cardiazol, Tryptamin, Nicotin oder Elektroschock erzeugten Streckkrämpfe zeigen, und weisen eine Hemmwirkung gegenüber der Monoaminoxydase auf.



  Sie eignen sich z. B. als Stimulantien zur Behandlung psychischer Depression.



   Bei der Weiterentwicklung des Erfindungsgedankens wurde nun gefunden, dass die obengenannten Eigenschaften bei der Verbindung der Formel II
EMI1.2     
 eher noch ausgeprägter sind und sie zu einem wertvollen Arzneimittel machen.



   Zu der besprochenen Verbindung obiger Formel II gelangt man erfindungsgemäss, indem man 4-Benzyloxy-indol-3-aldehyd mit l-Nitropropan in Gegenwart eines wasserabspaltenden   Kondensatiönsmittels    wie Ammoniumacetat oder Piperidin erhitzt und die entstandene Nitroverbindung der Formel III
EMI1.3     
 reduziert.



   In dem nachfolgenden Beispiel erfolgen alle   Temperaturangahen    in Celsiusgraden. Die Schmelzpunkte sind korrigiert.



   Beispiel
3-(2'-Amino-butyl)-4-benzyloxy-indol
15 g 4-Benzyloxy-indol-3-aldehyd, 3,7 g Ammoniumacetat und 80   cm3    l-Nitropropan werden unter Rühren 6 Std. auf 1050 erhitzt; das Reaktionsgemisch lässt man abkühlen und nach Zusatz von 50   cm3    Wasser kristallisieren. Das   3-(2'-Äthyl-2'-nitrovinyl) ; 4-benzyl-    oxyindol kristallisiert aus Äthanol in orangeroten Nadeln vom Smp.   152-1530.   



   Kellersche Farbreaktion: orange, nach 1 sec olivebraun.



   Zu einer auf 500 erwärmten Lösung von 23,4 g Lithiumaluminiumhydrid und 250   cm3    abs. Tetrahydrofuran tropft man eine Lösung von 15,17 g 3-(2'  Äthyi -2' - nitrovinyl) - 4-benzyloxy-indol    in 250   cm3    abs. Tetrahydrofuran und rührt anschliessend 5 Std.  bei 500. Man zersetzt den Komplex und überschüssiges Lithiumaluminiumhydrid mit 100   cm3    Methanol und 120   cm3    gesättigter   Natriümsulfatlösung,    filtriert, wäscht den Niederschlag mit Chloroform nach und verdampft das Filtrat zur Trockne.

   Man schüttelt den Rückstand zwischen Äther und Weinsäure aus, stellt die saure Lösung unter Eiskühlung mit verdünnter Natronlauge alkalisch, schüttelt mehrmals mit   CHC13    rasch aus, trocknet die vereinigten Chloroformextrakte über Natriumsulfat und dampft das Lösungsmittel ab.



     3- (2' - Amino - butyl) -4benzyloxy-indol    kristallisiert man aus Chloroform/Benzol; Smp.   1341370.   



   Kellersche Farbreaktion: gelbgrün,
Van Urksche Farbreaktion: hellblau.



   Die Herstellung des als Ausgangsprodukt verwendeten   4-Benzyloxy-indol-3 -aldehyds    erfolgt gemäss dem Verfahren des Hauptpatentes folgendermassen:
Unter Feuchtigkeitsausschluss mischt man 18   cm3    Dimethylformamid und 5   cm3    Phosphoroxychlorid bei   10-200.    Anschliessend gibt man im Laufe von 30 Min. bei   20-300    eine Lösung von 11,1 g   4-Ben-      zyloxy-indol    in 12,5 cm3 Dimethylformamid hinzu, erwärmt 45 Min. auf   35370    und gibt das Reaktionsgemisch unter Rühren zu 50 g Eis und 50   cm3    Eiswasser.

   Hierauf versetzt man während 30 Min. bei   20-300    mit einer Lösung von 9,5 g festem Natriumhydroxyd in 50   cm3    Wasser, und zwar derart, dass man 3/4 der Lösung langsam und tropfenweise und das letzte Viertel in einem Guss zufügt. Man verdünnt mit 100   cm3    Wasser, erhitzt 3 Min. zum Sieden und kühlt ab. Der ausgeschiedene 4-Benzyloxy-indol-3-aldehyd wird abgesaugt, fünfmal mit 25   cm3    Wasser gewaschen und bei 800 im Vakuum getrocknet. 4-Benzyloxy-indol-3-aldehyd bildet aus Chloroform/Benzol Nadeln vom Smp.   161650.   



   Kellersche Farbreaktion: olivgrün,
Van   Urksche    Farbreaktion: gelbgrün.   

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines neuen basischen Indolderivats der Formel I, EMI2.1 dadurch gekennzeichnet, dass man 4-Benzyloxy-indol3-aldehyd mit l-Nitropropan in Gegenwart eines wasserabspaltenden Kondensationsmittels erhitzt und die entstandene Nitroverbindung der Formel II EMI2.2 reduziert.
    Sandoz AG.
CH93561A 1960-02-24 1961-01-26 Verfahren zur Herstellung neuer basischer Indol-Derivate CH402860A (de)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7125906B2 (en) 2002-04-03 2006-10-24 Astrazeneca Ab Indole derivatives having anti-angiogenetic activity
CN109503884A (zh) * 2018-11-20 2019-03-22 武汉工程大学 一种色胺类阻燃剂及其合成和应用

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