CH404638A - Verfahren zur Herstellung neuer ungesättigter fluorhaltiger Ester - Google Patents

Verfahren zur Herstellung neuer ungesättigter fluorhaltiger Ester

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CH404638A CH527662A CH527662A CH404638A CH 404638 A CH404638 A CH 404638A CH 527662 A CH527662 A CH 527662A CH 527662 A CH527662 A CH 527662A CH 404638 A CH404638 A CH 404638A
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Description


  Verfahren zur Herstellung neuer ungesättigter fluorhaltiger Ester    Gegenstand der     Erfindung    ist ein     Verfahren.        zur     Herstellung neuer ungesättigter fluorhaltiger Ester  der     allgemeinem.        Formel     
EMI0001.0005     
         worin,    n     eine        ganze    Zahl von 3 bis 14 bedeutet.  



  Die neuen     Ester    werden aus Alkoholen der all  gemeinen Formel CnF2n+1CH2CH2OH hergestellt, die  leicht mit Methacrylsäure verestert oder mit     Alkyl-          methacrylaten    umgeestert werden, d. h.:  
EMI0001.0012     
  
   
EMI0001.0013     
  
     Die. Alkohole CnF2n+1CH2CH2OH werden, auch durch Umsetzung mit Methacrylylchlorid verestert.  



  Die Alkohole CnF2n+1CH2CH2OH sind: bekannt vergl. Pierce u. a. JACS 75, 5618 (1953), Park u. a.,  J. Org. Chem., 23, 1166 (1958)). Nach Pierce u. a. und Park u. a. wird bei der Herstellung dieser Alkohole  folgendes     Verfahren        angewandt:     
EMI0001.0016     
  
   
EMI0001.0017     
  
     Als     anderer    Weg     zur    Herstellung     dieser    Alkohole wurden     folgende        Umsetzungen        gefunden:     
EMI0001.0024     
  
   
EMI0001.0025     
  
     Polymerisate dieser neuen Ester lassen; sich leicht  unter Anwendung der Massei, Lösungs-, Suspensions  und Emulsionspolymerisation erhalten.

   Die Polymeri  sation kann nach den bei:     Methacrylatpolymerisatio-          nen    angewandten Methoden erregt (initiiert) werden.    Man kann die Polymerisate dem neuen Ester allein  für sich     als    Wasser- und ölabweisend machende Mittel  einsetzen, aber     es    hat sich als weitaus     vorteilhafter          erwiesen,    sie im Gemisch mit     Polymerisaten    von kein  Fluor enthaltenden     Mononieren        einzusetzen.    Man er-           hält    dabei den     Vorteil,

      dass     verhältnismässig    kleine  Mengen des fluorhaltigen Methacrylatpolymerisates  zusammen mit grösseren Mengen des     anderen,        billi-          geren    Polymerisates eingesetzt werden können und  die erhaltenen Ergebnisse den mit den     fluorierten     Polymerisaten als solchen erhaltenen Ergebnissem  sogar überlegen sind.     Es    hat sich weiter     gezeigt,    dass  das Gemisch der Homopolymerisate einem Misch  polymerisat aus den beiden Monomerarten überlegen  ist.

   Die Aufbringung dieser fluorierten     Methacrylat-          polymerisate    oder ihrer Gemische mit anderen Poly  merisaten auf die Substraten erfolgt im wesentlichen  nach üblichen     Methoden.     



  Die gemäss der Erfindung hergestellten     fluor-          haltigen    Monomeren haben die Strukturformel CH2=  C(CH3)CO2CH2CH2CnF2n+1 und enthalten eine     Poly-          fluoralkylgrappe    F(CF2)n, worin, n gleich 3 bis etwa  14 ist. Bei n gleich 1 oder 2     werden    keine     guten     Abweisungseigenschaften erhalten. Wenn, n grösser       als    etwa 14 wird, sind die     polymeren    Produkte nicht  mehr so wertvoll, da die Polymerisation nicht mehr  so leicht ist und kein; Vorteil gegenüber den Poly  merisaten mit n gleich 14 oder kleiner erhalten wird.

    1H, 1H, 2H, 2H-Nonafluorhexylmethacrylat, 1H, 1H,  2H, 2H-Tridecafluoroctylmethacrylat,1H,1H, 2H,     2H-          Heptadecafluordecylmethacrylat    und 1H,     ,1H,    2H,     2H-          Henicosafluordodecylmethacrylat        bilden,        eine    bevor  zugte Gruppe. .  



  Das folgende Beispiel dient     der        Erläuterung    typi  scher     Ausführungsformen        der        Erfindung.       <I>Beispiel</I>  a) Herstellung von Alkoholen     der    Formel  CnF2n+1CH2CH2OH:    Ein, Gemisch von 49,6 Teilen     1-Jodperfluorhep-          tan,    8,6 Teilen nicht inhibiertem Vinylacetat und 0,1  Teilen a,a'-Azobisisobutyronitril wird unter Stickstoff  5 Std. auf 70 bis 80 C erhitzt.

   Man fügt     dann    4,0  Teile 1-Jodperfluorheptan und 0,1 Teile Azonitril  hinzu und setzt das     Erhitzen    2 Std.     fort    (die Reaktion  verläuft etwas exotherm). Bei 60 C/8 mm wird über  schüssiges Jod     abgepumpt,    wobei 57,4 Teile eines  flüssigen     Rückstandes        verbleiben        (Ausbeuten    an  C7F15CH2CHJO2CCH3 gleich 951/o).

    
EMI0002.0042     
  
    <U>Analyse: <SEP> C <SEP> H <SEP> F <SEP> J</U>
<tb>  Berechnet
<tb>  für <SEP> C11H6F15O2J <SEP> 22,7 <SEP> 1,0 <SEP> 48,9 <SEP> 21,8
<tb>  Gefunden <SEP> 24,2 <SEP> 1,5 <SEP> 49,1 <SEP> 20,9       Man löst das     erhaltene    rohe     Jodacetat    (55     Teile)

       in 80 Teilen 95 %igem Äthanol und gibt diese Lö  sung im     Verlaufe        einer    Stunde     zu    einer     Aufschläm-          mung    von 20 Teilen Zinkstaub     in.    120 Teilen 95     0/o-          igem        Äthanol    und 10     Teilen        konzentrierter        Salzsäure          hinzu;    während des. Zusatzes werden zwei Anteile       Salzsäure    zu je 5 Teilen hinzugefügt.

   Das Gemisch         wird        dann    1 Std.     gerührt,    auf 25 C abgekühlt und  mit 100     Teilen,        Wasser        verdünnt,    die Ölschicht ge  sammelt und die wässrige Schicht mit Chloroform  extrahiert. Durch Destillation der vereinigten     chloro-          formischen    Lösung werden 39,7 Teile (95 0/o) Roh  produkt erhalten, das man dann mit 50 Teilen  10%iger äthanolischer Kalilauge 1 Std. auf 60 C  erhitzt.

   Das Gemisch wird in     eine    grosse Wasser  menge     eingegeben,    und mit     Chloroform    extrahiert,  aus dem man, nach Trocknen über Magnesiumsulfat  destillativ das C7F15CH2CH2OH, Kp. 84 C/10 mm,  nD =1,3164, gewinnt.  
EMI0002.0071     
  
    A<U>nalyse: <SEP> C <SEP> H</U>
<tb>  Berechnet <SEP> für <SEP> C9F15H5O <SEP> 26,2 <SEP> 1,2
<tb>  Gefunden <SEP> 26,4 <SEP> 1,6       Nach im     wesentlichen    der gleichen Arbeitsweise       werden    die     Alkohole       C11F23CH2CH2OH,       C3F7CH2CH20H,     C4F9CH2CH2OH,  C6F13CH2CH2OH,  C8F17CH2CH2OH,  C9F19CH2CH2OH,  C10F21CH2CH2OH und  C12F25CH2CH2OH  hergestellt.

      b) Veresterung der Alkohole:    Eine Reaktionsvorrichtung, die mit einem     Stick-          stoffeinlass,        einem        Rühret,    einem     Thermometer    und  einer mit Spiralen gefüllten Destillationskolonne mit  einem eine sorgfältige Lenkung des     Rückflussver-          hältnisses    erlaubenden Fraktionierkopf versehen ist,  wird mit 31,0 Teilen Methylmethacrylat, 21,4 Teilen  1H,1H, 2H, 2H-Heptafluorpentanol-1, 0,6 Teilen  Phenothiazin und 1,1 Teilen konzentrierter     Schwefel-          säure    beschickt.

   Das Gemisch wird unter     Stickstoff     bewegt und auf 100 C erhitzt; das     Rückflussver-          hältnis    wird so eingestellt, dass die Kopftemperatur  90 C nicht überschreitet. Die     Zusammensetzung    des  Destillates (Methanol und Methylmethacrylat) und  Reaktionsgemisches wird gaschromatographisch ver  folgt. In 6 bis 7 Std. wird eine Umwandlung von 90 0/o       erhalten.    Das     Reaktionsgemisch    wird nun     abgekühlt     und mit 100     Teilen    Wasser     gewaschen,    bis es     säure-          frei    ist.

   Durch     Fraktionieren    des     Gemisches        werden     24     Teile    (Ausbeute 85     ('/o)       1H, 1H, 2H, 2H-Heptafluorpentylmethacrylat,       CF,CF2CF2CH2CH202CC(CH3)=CH2,     Kp. 66     bis    68 C/20 mm,     WD    =1,3566,       erhalten.     
EMI0002.0105     
  
     
EMI0003.0000

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer ungesättigter fluorhaltiger Ester der allgemeinen Formel EMI0003.0004 worin n eine ganze Zahl von 3 bis 14 bedeutet, da durch gekennzeichnet, dass man ein, Alkylmethacrylat oder Methacrylsäure oder Methacrylsäurechlorid mit einem Alkohol der allgemeinen Formel CnF2n+1CH2CH2OH umsetzt. UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass man den, genannte,
    Alkohol mit Me- thylmethacrylat umsetzt.
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Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1388083A (fr) * 1963-12-27 1965-02-05 Kuhlmann Ets Procédé pour l'ignifugation, l'hydrofugation et l'oléofugation des textiles
CH1121365D (de) * 1964-08-14
GB1123379A (en) * 1964-12-30 1968-08-14 Daikin Ind Ltd Fluorocarbon esters and polymers thereof
US3491169A (en) * 1966-07-22 1970-01-20 Du Pont Oil and water repellent
US3532659A (en) * 1967-04-26 1970-10-06 Pennsalt Chemicals Corp Fluorinated organic compounds and polymers thereof
US3546187A (en) * 1969-03-10 1970-12-08 Du Pont Oil- and water-repellent polymeric compositions
US3547856A (en) * 1969-03-11 1970-12-15 Du Pont Fluorinated oil and water repellents
US3668163A (en) * 1969-08-05 1972-06-06 Du Pont Emulsions of water in halogenated solvents which contain fluorinated oil and water repellents
US3644241A (en) * 1970-03-11 1972-02-22 Colgate Palmolive Co Antisoiling aerosol starch prepared from ethoxylated starch and a fluoroacrylate or fluoroalpha substituted acrylate polymer
DK152680C (da) * 1970-09-30 1988-08-22 Minnesota Mining & Mfg Snavsbestandigt og pletafvisende taeppemateriale samt fremgangsmaade til fremstilling af taeppematerialet
US3869465A (en) * 1971-03-29 1975-03-04 Hoechst Ag Dispersions of polymer fluorine-containing acrylic acid derivatives
US3775162A (en) * 1971-08-16 1973-11-27 Hooker Chemical Corp Leather treatment
US4032495A (en) * 1972-03-10 1977-06-28 Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Water-repellent and oil-repellent compositions based on fluorine compound
FR2175332A5 (de) * 1972-03-10 1973-10-19 Ugine Kuhlmann
US3997500A (en) * 1972-04-10 1976-12-14 The Dow Chemical Company Process and composition for water- and oil-proofing textiles
US3955027A (en) * 1972-04-10 1976-05-04 The Dow Chemical Company Process and composition for water- and oil-proofing textiles
US4043965A (en) * 1972-05-01 1977-08-23 Colgate-Palmolive Company Copolymer of acrylic acid and 1,1-dihydroperfluorooctyl methacrylate useful for applying non-permanent soil release finish
US4043964A (en) * 1973-11-14 1977-08-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Carpet treating and treated carpet
JPS50112597A (de) * 1974-02-08 1975-09-04
DE2609462C3 (de) * 1976-03-08 1979-11-29 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Perfluoralkyläthylacrylat-Copolymere
US4059688A (en) * 1976-06-29 1977-11-22 Clairol Incorporated Hair fixing compositions containing fluoroterpolymers and method
US4127711A (en) * 1977-03-31 1978-11-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorine-containing terpolymers
US4147851A (en) * 1978-06-13 1979-04-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorine-containing oil- and water-repellant copolymers
US4256459A (en) * 1978-06-15 1981-03-17 Milliken Research Corporation Process for dyeing closely constructed non-tufted textile materials and products produced thereby
US4231744A (en) * 1978-06-15 1980-11-04 Milliken Research Corporation Process for dyeing closely constructed non-tufted textile materials and products produced thereby
JPS5845275A (ja) * 1981-09-10 1983-03-16 Daikin Ind Ltd アクリル系粘着剤
US4513059A (en) * 1982-02-02 1985-04-23 Permacel Release coating composition
US4525423A (en) * 1982-10-13 1985-06-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical copolymers and ovenable paperboard and textile fibers treated therewith
US4529658A (en) * 1982-10-13 1985-07-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical copolymers and ovenable paperboard and textile fibers treated therewith
US4474982A (en) * 1982-10-13 1984-10-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company 1-Halomethyl-2-alkoxyethyl acrylates and methacrylates
US4564561A (en) * 1985-03-27 1986-01-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorine-containing polymer compositions and their preparation
US4792444A (en) * 1985-06-14 1988-12-20 Kao Corporation Cosmetic comprising fluoroalkyl (meth)acrylate copolymers
FR2583414B1 (fr) * 1985-06-18 1987-07-31 Charbonnages Ste Chimique Procede de fabrication de (meth)acrylates d'alkyles fluores.
US4595518A (en) * 1985-07-10 1986-06-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating fibrous substrates with fluoropolymer amphoteric polymer and surfactants
DE3877261T2 (de) * 1987-05-25 1993-05-19 Daikin Ind Ltd Copolymer und diesen enthaltende oel- und wasserabweisende zusammensetzung.
AU8327891A (en) * 1990-07-11 1992-02-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company A method for improving the hydrolytic resistance of aramid fiber
BR9205657A (pt) * 1991-03-06 1994-05-03 Minnesota Mining & Mfg Copolimero de enxerto fluorquimico e processos para preparar o mesmo e para reduzir a energia superficial de um polimero
US5314959A (en) * 1991-03-06 1994-05-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Graft copolymers containing fluoroaliphatic groups
US5162469A (en) * 1991-08-05 1992-11-10 Optical Research Inc. Composition for rigid gas permeable contact lenses
US5387640A (en) * 1992-01-22 1995-02-07 Bayer Aktiengesellschaft Fluorine-containing copolymers and aqueous dispersions prepared therefrom
FR2689134B1 (fr) * 1992-03-27 1997-08-14 Atochem Elf Sa Copolymeres d'ethylene ou de derives de l'ethylene et de (methiacrylates fluores leur procede de fabrication et leur application aux semelles de ski.
US5380455A (en) * 1992-06-01 1995-01-10 Kao Corporation Detergent composition
US5451440A (en) * 1993-07-30 1995-09-19 American Tape Co. Release coating for silicone pressure sensitive adhesives
US5623036A (en) * 1994-09-12 1997-04-22 Elf Atochem S. A. Method for making a surface hydrophobic
US5859126A (en) * 1995-09-18 1999-01-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coatings containing fluorinated esters
US5637657A (en) * 1995-09-18 1997-06-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Surface coating compositions containing fluoroalkyl esters of unsaturated fatty acids
US5681902A (en) * 1996-01-11 1997-10-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the perfluoroalkylation of substances having terminal unsaturation
US5847134A (en) * 1996-01-11 1998-12-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorocarbon-containing isocyanate derivatives and soil-resist agents
TW377370B (en) * 1996-04-12 1999-12-21 Du Pont Waterborne fluoropolymer solutions for treating hard surfaces
US5670573A (en) * 1996-08-07 1997-09-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coatings containing fluorinated esters
FR2758570A1 (fr) * 1997-01-23 1998-07-24 Atochem Elf Sa Procede pour le traitement hydrophobe et oleophobe des cuirs
US5789513A (en) * 1997-02-26 1998-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyfluorourethane additives for curable coating compositions
US6120892A (en) * 1997-11-20 2000-09-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterborne fluoropolymer solutions for treating hard surfaces
US6326447B1 (en) 1998-06-19 2001-12-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric compositions for soil release on fabrics
US6271289B1 (en) 1999-11-16 2001-08-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stain resistant compositions
EP1201815B1 (de) 2000-10-31 2006-04-26 Asahi Glass Co., Ltd. Wasserabweisende Zusammensetzung
CN100351339C (zh) 2002-10-15 2007-11-28 旭硝子株式会社 防水防油剂组合物
KR20060117981A (ko) * 2003-12-31 2006-11-17 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 발수성 및 발유성 플루오로아크릴레이트
US7411020B2 (en) * 2004-12-28 2008-08-12 3M Innovative Properties Company Water-based release coating containing fluorochemical
US7345123B2 (en) * 2004-12-28 2008-03-18 3M Innovative Properties Company Fluoroacrylate-multifunctional acrylate copolymer compositions
US7291688B2 (en) * 2004-12-28 2007-11-06 3M Innovative Properties Company Fluoroacrylate-mercaptofunctional copolymers
US20060142530A1 (en) 2004-12-28 2006-06-29 Moore George G Water- and oil-repellent fluorourethanes and fluoroureas
US7253241B2 (en) * 2004-12-28 2007-08-07 3M Innovative Properties Company Fluorochemical containing low adhesion backsize
CN101142165B (zh) 2005-03-15 2010-05-19 株式会社德山 （甲基）丙烯酸含氟烷基酯的制造方法
US7652112B2 (en) * 2005-07-06 2010-01-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric extenders for surface effects
US20070275174A1 (en) * 2006-05-24 2007-11-29 Hanson Eric L Fishing fly and fly fishing line with fluorocarbon coating
EP2660372A1 (de) 2012-05-04 2013-11-06 LANXESS Deutschland GmbH Thermoplastfasern mit reduzierter Oberflächenspannung
US20140165263A1 (en) 2012-12-18 2014-06-19 Ansell Limited Fluid repellent elastomeric barrier
US10136957B2 (en) 2015-10-30 2018-11-27 Ansell Limited Leak resistant article

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB636535A (en) * 1942-12-24 1950-05-03 Goodrich Co B F Improvements in or relating to synthetic resin latices and method of making same
FR1000895A (fr) * 1949-11-29 1952-02-18 Perfectionnements aux procédés de traitement des tissus
US2642416A (en) * 1950-05-26 1953-06-16 Minnesota Mining & Mfg Fluorinated acrylates and polymers
US2803615A (en) * 1956-01-23 1957-08-20 Minnesota Mining & Mfg Fluorocarbon acrylate and methacrylate esters and polymers
US3102103A (en) * 1957-08-09 1963-08-27 Minnesota Mining & Mfg Perfluoroalkyl acrylate polymers and process of producing a latex thereof
US3282905A (en) * 1961-05-03 1966-11-01 Du Pont Fluorine containing esters and polymers thereof
DE1444114C3 (de) * 1963-09-26 1975-09-18 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. (V.St.A.) Latex zum Wasser- und ÖlabstoBendmachen von Fasermaterial

Also Published As

Publication number Publication date
US3378609A (en) 1968-04-16
CH439747A (de) 1967-07-15
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CH527662A4 (de) 1966-07-15
CH527462A4 (de) 1969-09-30
BE634770A (de)
CH504578A (de) 1969-09-30

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