CH405332A - Process for making new benzotriazinones - Google Patents

Process for making new benzotriazinones

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Publication number
CH405332A
CH405332A CH1042661A CH1042661A CH405332A CH 405332 A CH405332 A CH 405332A CH 1042661 A CH1042661 A CH 1042661A CH 1042661 A CH1042661 A CH 1042661A CH 405332 A CH405332 A CH 405332A
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CH
Switzerland
Prior art keywords
hydrogen
carbon atoms
radical
benzotriazinones
branched alkyl
Prior art date
Application number
CH1042661A
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German (de)
Inventor
Wagner-Jauregg Theodor Dr Prof
Andre Dr Demolis
Original Assignee
Siegfried Ag
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/08Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

  

  
 



  Verfahren zur Herstellung neuer Benzotriazinone
Es wurde gefunden, dass man zu einer Gruppe neuer, diuretisch ausserordentlich wirksamer Benzotriazinone der Formeln
EMI1.1     
 gelangt, in welchen R gleiche oder verschiedene Bedeutung haben und Wasserstoff oder gegebenenfalls verzweigte Alkylreste mit 1 bis 6 C-Atomen, Aralkyloder Arylreste sind und R' Wasserstoff oder einen, vorzugsweise in 7-Stellung befindlichen, gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen, einen Alkoxyrest oder Halogen und R" Wasserstoff oder einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen bedeutet, wenn man Anthranilsäureamide der Formel
EMI1.2     
 in welcher R,   R' und    R" die oben angegebene Bedeutung haben, jedoch mit der Massgabe, dass mindestens eines der beiden R" Wasserstoff ist, mit salpetriger Säure zur Umsetzung bringt,

   wobei man gegebenenfalls in der Sulfonamidogruppe vorhandene Wasserstoffatome nachträglich noch gegen den Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest austauschen kann.



   Die nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren erhältlichen Verbindungen lassen sich auch als Zwischenprodukte für die Herstellung der entsprechenden   1,2,3,4-Tetrahydro-benzotriazinone    verwenden, indem man das betreffende   4-Oxo-6-sulfonamido-benzo-1,2,    3-triazin einer Hydrierung, vorzugsweise mittels katalytisch erregten Wasserstoffes, unterwirft.



   Beispiel
15 g 2-Amino-4-chlor-5-sulfonamido-benzosäureamid werden unter Zugabe von 153 ml Wasser, 11 ml Eisessig und 1,52 ml   38%iger    HCI unter kräftigem Rühren suspendiert. Zu dieser Suspension gibt man unter Eiskühlung 30 ml einer Lösung, die 6,1 g Natriumnitrit enthält, wobei man Vorsorge trifft, dass die Temperatur während der Zugabe nicht über 100 ansteigt. Nach Beendigung der Reaktion wird der Hauptanteil der Lösungsmittel im Vakuum (12 mm Hg) abgedampft, worauf Abkühlen des 7-Chlor-4-oxo  6-sulfonamido-3, 4-dihydro-(benzo-1, 2, 3-triazin)    bzw. 7    Chlor - 4.      hydroxy-6-sulfonamido -    (benzo-1,2,3-triazin) auskristallisiert.



   Analyse: ber.:   Cd 13,66    N 21,50 S 12,30 gef.:   Cm 13,63    N 21,42 S 12,22 Das IR-Spektrum (Nujol) zeigt folgende Hauptabsorp  tionsmaxima: 5,8 : 5,9 y; ; 6,21 ; 7,39 X.   



   Zur Überführung in das entsprechende   1,2,3,4-Te-    trahydro-benzotriazinon kann man 5,2 g dieser Verbindung in 200 ml   95% dem    Alkohol suspendieren und in Gegenwart von 2 g   Raney-Nickel    bei 600 hydrieren, bis die theoretische H2-Menge (0,506 Ltr.) aufgenommen worden ist. Durch Zugabe von   50%igem    Alkohol und Erhitzen wird das hydrierte Produkt in Lösung gebracht, worauf man diese vom Katalysator trennt und im Vakuum eindampft. Der Rückstand wird aus 125 ml   50% igem    Alkohol unter Beigabe von Aktivkohle umkristallisiert. Ausbeute: 2,5 g 7-Chlor-4-oxo-6   sulfonamido-1, 2, 3, -tetrahydro-(benzo-1, 2, 3-triazin)    vom Smp.   229-230 .      



  
 



  Process for making new benzotriazinones
It has been found that a group of new, diuretically extraordinarily effective benzotriazinones of the formulas
EMI1.1
 arrives, in which R have the same or different meanings and hydrogen or optionally branched alkyl radicals with 1 to 6 carbon atoms, aralkyl or aryl radicals and R 'are hydrogen or an optionally branched alkyl radical with 1 to 6 C- preferably in the 7-position Atoms, an alkoxy radical or halogen and R "denotes hydrogen or an optionally branched alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms when using anthranilic acid amides of the formula
EMI1.2
 in which R, R 'and R "have the meaning given above, but with the proviso that at least one of the two R" is hydrogen, reacts with nitrous acid,

   it being possible for any hydrogen atoms present in the sulfonamido group to be subsequently exchanged for the alkyl, aralkyl or aryl radical.



   The compounds obtainable by the process described above can also be used as intermediates for the preparation of the corresponding 1,2,3,4-tetrahydrobenzotriazinones by using the 4-oxo-6-sulfonamido-benzo-1,2,3 -triazine to a hydrogenation, preferably by means of catalytically excited hydrogen, subjected.



   example
15 g of 2-amino-4-chloro-5-sulfonamido-benzoic acid amide are suspended with the addition of 153 ml of water, 11 ml of glacial acetic acid and 1.52 ml of 38% HCl with vigorous stirring. 30 ml of a solution containing 6.1 g of sodium nitrite are added to this suspension while cooling with ice, taking care that the temperature does not rise above 100 during the addition. After the reaction has ended, most of the solvent is evaporated off in vacuo (12 mm Hg), whereupon the 7-chloro-4-oxo 6-sulfonamido-3, 4-dihydro- (benzo-1, 2, 3-triazine) or 7 Chlorine - 4. hydroxy-6-sulfonamido - (benzo-1,2,3-triazine) crystallized out.



   Analysis: calculated: Cd 13.66 N 21.50 S 12.30 found: Cm 13.63 N 21.42 S 12.22 The IR spectrum (Nujol) shows the following main absorption maxima: 5.8: 5, 9 y; ; 6.21; 7.39 X.



   To convert to the corresponding 1,2,3,4-tetrahydrobenzotriazinone, 5.2 g of this compound can be suspended in 200 ml of 95% alcohol and hydrogenated in the presence of 2 g of Raney nickel at 600 until the theoretical H2 amount (0.506 liters) has been absorbed. The hydrogenated product is brought into solution by adding 50% strength alcohol and heating, whereupon this is separated from the catalyst and evaporated in vacuo. The residue is recrystallized from 125 ml of 50% alcohol with the addition of activated charcoal. Yield: 2.5 g of 7-chloro-4-oxo-6 sulfonamido-1, 2, 3, -tetrahydro- (benzo-1, 2, 3-triazine) of melting point 229-230.

 

Claims (1)

Analyse: ber.: Cd 13,52 S 12,19 gef.: Cd 13,58 S 12,64 PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zur Herstellung neuer Benzotriazinone der Formel EMI2.1 in welchen die R gleiche oder verschieden Bedeutung haben und Wasserstoff oder gegebenenfalls verzweigte Alkylreste mit 1 bis 6 C-Atomen, Aralkyl- oder Arylreste sind und R' Wasserstoff oder einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen, einen Alkoxyrest oder Halogen und R" Wasserstoff oder einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man Anthranilsäureamide der Formel EMI2.2 in welcher R, R' und R" die oben angegebene Bedeutung haben, jedoch mit der Massgabe, dass mindestens eines der beiden R" Wasserstoff ist, Analysis: calc .: Cd 13.52 S 12.19 found: Cd 13.58 S 12.64 PATENT CLAIM 1 Process for making new benzotriazinones of the formula EMI2.1 in which the R have the same or different meanings and are hydrogen or optionally branched alkyl radicals with 1 to 6 carbon atoms, aralkyl or aryl radicals and R 'are hydrogen or an optionally branched alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy radical or halogen and R "denotes hydrogen or an optionally branched alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, characterized in that anthranilic acid amides of the formula EMI2.2 in which R, R 'and R "have the meaning given above, but with the proviso that at least one of the two R" is hydrogen, mit salpetriger Säure zur Umsetzung bringt. with nitrous acid to implement. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man anschliessend mindestens ein in der Sulfonamidogruppe allenfalls vorhandenes Wasserstoffatom gegen einen Alkylrest mit 1 bis 6-C-Atomen, einen Aralkylrest oder einen Arylrest austauscht. SUBCLAIMS 1. The method according to claim, characterized in that at least one hydrogen atom possibly present in the sulfonamido group is then exchanged for an alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms, an aralkyl radical or an aryl radical. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem in 4-Stellung mit R' substituierten Anthranilsäureamid ausgeht. 2. The method according to claim, characterized in that one starts from an anthranilic acid amide substituted in the 4-position by R '. PATENTANSPRUCH II Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I erhaltene Produkte zur Herstellung der entsprechenden 1 ,2,3,4-Tetrahydro-benztriazinone, dadurch gekennzeichnet, dass man das betreffende Benzotriazinon einer Hydrierung unterwirft. PATENT CLAIM II Use of the products obtained by the process according to claim I for the preparation of the corresponding 1, 2,3,4-tetrahydro-benzotriazinones, characterized in that the benzotriazinone in question is subjected to a hydrogenation. UNTERANSPRUCH 3. Verwendung gemäss Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydrierung durch Einwirkung katalytisch erregten Wasserstoffes herbeigeführt wird. SUBClaim 3. Use according to claim II, characterized in that the hydrogenation is brought about by the action of catalytically excited hydrogen.
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