CH405555A - Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Herstellung von     Disazofarbstoffen       Es     wurde    gefunden,     dass.    man     wertvolle        Disazo-          farbstoffe    erhält, wenn man     metallisierbare        Disazo-          farbstoffe,

      wie sie erhältlich sind durch saure Kupp  lung aus 1     Mol    eines     diazotierten        Arylamins        mit     einem     Mol    eines 1     Amino-7-oxynaphthalins    oder     einer          1-Amino-7-oxy-naphthalinsulfonsäure    und hierauf  durch     alkalische    Kupplung mit 1     Mol        eines        diazotier-          ten        Arylamins,

      das     in        o-Stellung    zur     Diazogruppe     einen     metallkomplexbildenden        Substituenten        aufweist,     wobei mindestens ein     Arylamin    eine     Gruppe        der          Formel        -S02        NH-Rl-OSO,X    aufweist, in der     Rl     einen Kohlenwasserstoffrest mit 2 ,

  oder 3     Kohlenstoff-          atomen    zwischen dem     benachbarten        Stickstoff-    und       Sauerstoffatom    und X Wasserstoff oder     ein.        Alkali-          metall-KatIon        bedeutet,    durch Einwirkung     metallab-          gebender    Mittel in ihre     Metallkemplexverbindun     gen     überführt.     



  Die bei der Herstellung der     Ausgangsstoffe    ver  wendeten     Diazokomponenten    können neben einer  oder mehreren der obengenannten     Gruppierungen    in       Azofarbstoffen    übliche     Substituenten    wie Halogen-,       Nitro-,        Alkyl-    und freie     Sulfonsäure-    und     Carbon          säuregruppen    aufweisen.  



  Geeignete     Diazokomponenten    sind beispielsweise:  1-Amino-3-nitrobenzol-4-sulfonylaminoäthyl       hydrogensulfat-(4-P-Oxäthylsulfonamid-schwefel-          säurehalbester),          1-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfonylaminoäthyl-          hydrogensulfat,          1-Amino-2-    oder     -3-chlorbenzol-4-sulfonylamino-          äthyl-hydrogensulfat,          1-Amino-2-chlorbenzol-5-sulfonylaminoäthyl-          hydrogensulfat,     i     Annino-3-chlorbenzol-6-sulfonylaminoäthyl-          hydrogensulfat,

            1-Amino-2-methylbenzol-4-sulfonylaminoäthyl-          hydrogensulfat.       Als     Diazokomponenten,    die     in        o-Stellung        zur        Di-          azogruppe    eine     metallkomplexbildende        Gruppierung     aufweisen, sind     beispielsweise    geeignet       1-Arnino        2-oxybenzol-4-        oder        -5-sulfo@nylaminoäthyl-          hydrogensulfat,     1.

       Amino-2-oxy-6-chlorbenzol-4-suifonylaminoäthyl-          hydrogensulfat,     1     Amino-2-carboxybenzol-5-sulfonylaminoäthyl-          hydrogensulfat,          1-Amino-2-oxy        4-chlorbenzol-6-sulfonylaminoäthyl-          hydrogensulfat,     1     Amino-2-oxybenzol-4,6-bis-(suifonylaminoäthyl-          hydrogensulfat),

            1-Amino-2-oxy-4-nitrobenzol-fi-sulfonylaminoäthyl-          hydrogensulfat        und          1-Amino-2-oxy-6-nitrobenzol        4-sulfonylaminoäthyl-          hydrogensulfat.     



  Als     Diazokomponenten,    die unter     Chloraustausch          bzw.    unter Aufspaltung der     Alkoxygruppe    nach     ber          kannten        Verfahren        gekupfert    werden     können,        sind     die     folgenden        o-chlor-    bzw.     o-alkoxygruppensubsti-          tuierten        Diazoverbindungen        anwendbar:

            1-Amino-2-aikoxy-4-methylbenzol-5-sulfonox-          äthylamid,          1-Amino-2-chlor-6-methylbenzol-4-sulfonox-          äthylamid,          1-Amino-2-chlor-    oder     -methoxybenzol    4- oder       -5-;sulfonoxäthylamid    u. a.  



  Neben den veresterten     Oxalkylsulfonamidgrup-          pen    können die     Diazokomponenten    bzw. deren     Reste     in den     Endfarbstoffen    auch freie     Sulfonsäure-    oder       Carbonsäuregruppen        aufweisen.    Freie     Carbonsäure-          gruppen        können        hierbei,

          falls    sie sich     in    der für     die     alkalische Kupplung     bestimmten        Diazokomponente     in     o-Stellung    zur     Aminogcuppe    befinden, bei der,  nachfolgenden     Metallisierung    der     Farbstoffe    in     die          Metallkomplexbindung        einbezogen        werden.        Geeignete              Diazokomponenten    mit freien     Sulfonsäure-    bzw.

   Car  bonsäuregruppen sind u. a.:       1-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure,     1     Amino-2-methylbenzol-4-carbonsäure,     1     Amino-2-chlorbenzol-4-sulfonsäure,          1-Amino-2,5-dimethylbenzol-4-sulfonsäure,     1     Amino-2-methoxybenzol-4-sulfonsäune,     1     Amino-2-oxybenzol-4-    oder     -5-sulfonsäune.     



       Wenn.    die freien     Sulfonsäure-    bzw.     Carbonsäure-          gruppen    in den Endfarbstoffen erhalten bleiben sol  len, so empfiehlt es sich, eine der beiden     Diazokom-          ponenten    mit einer oder mehreren     freien        Sulfonsäure-          oder        Carbonsäuregruppen    und die andere     Diazo-          komponente    mit einer oder mehreren     veresterten          Oxalkylsulfonamidgruppen    einzusetzen.  



  Die neuen Farbstoffe können     vorzugsweise    in  Form der Kupfer- oder     Chromkomplexverbindungen,          vorteilhaft    zum Färben     hydroxyl-    oder     amidgruppen-          haltigerMaterialien    verwendet werden.

   Auf     hydroxyl-          gr.uppenhaltigen    Fasern, wie Baumwolle,     regenerierter          Cellulose        usw.,        werden    die Farbstoffe vorzugsweise  in Gegenwart eines     säurebindenden        Mittels        bei    er  höhter Temperatur     fixiert.    Verfahren     dieser    Art sind  aus der neueren Literatur bekannt.

   Auf     amidgruppen-          haltigen    Materialien, wie Wolle, Seide usw., können  die Farbstoffe in üblicher Weise aus     Färbebädern     aufgebracht werden. Die neuen Farbstoffe eignen sich  ebenfalls zum     Bedrucken    dieser Materialien,

   wobei  auf     hydroxylgruppenhaltigen    Geweben     vorteilhaft    in  Gegenwart eines säurebindenden     Mittels        fixiert        wird.     Von den erzielbaren Echtheitseigenschaften sind ins  besondere die hervorragenden     Nassechtheiten    und  die sehr guten     Lichtechtheiten    sowie die gute Be  ständigkeit der Färbungen bzw. Drucke in der che  mischen Reinigung zu erwähnen.  



  <I>Beispiel 1</I>  a) 0,4     Mol        1-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfonyl-          aminoäthyl-hydrogensulfat        werden        in    1200     ml        Was-          ser        und        306        ml        einer        10%igen        Natriumnitritlösung          angerührt    und bei 0-5  in 92 ml     konz.        Salzsäure        in     1200     

  ml    Wasser     einfliessen    gelassen. Dabei geht das       Diazoniumsalz    vollständig in Lösung. Man lässt die       Diazoniumsalzlösung    zu einer eiskalten Lösung von  0,4     Mol    1     Amino-7-oxynaphthalin    in 1000     ml    Was  ser und 32     ml        konz.    Salzsäure     zutropfen.    Dabei fällt    der     Monoazofarbstoff    als rotbrauner Niederschlag  aus.

   Die Reaktionslösung wird nun     natronalkalisch     gestellt, wobei der     Farbstoff    sich erneut löst, oder  der unlösliche Farbstoff wird abgesaugt, mit ver  dünnter     Salzsäure.    nachgewaschen und der Rückstand  in Wasser und Natronlauge aufgelöst. Zu der alkali  schen Lösung der     Monoazoverbindung    werden 0,4       Mol        diazotiertes        6-Chlor-2-amino-l-oxybenzol-4-sul-          fonylaminoäthyl-hydrogensulfat    bei einem     pH-Wert     von 10-12 zugegeben.

   Nach beendeter Kupplung lässt  sich der erhaltene schwarze     Disazofarbstoff    mit etwa       7%        KCl        (berechnet        auf        das        Volumen        des        Ansatzes)          aussahen.     



  b) Der so hergestellte metallfreie     Disazofarbstoff     wird in Wasser aufgeschlämmt, mit Essigsäure an  gesäuert und mit einer Lösung aus 200 g     kristalli-          siertem    Kupfersulfat, 100 ml Essigsäure und 3 1  Wasser versetzt. Die Mischung wird eine Stunde auf  65-70      erwärmt,    mit     Natriumearbonat    alkalisch ge  stellt, ausgeschiedenes     Kupfercarbonat        albgesaugt    und  der kupferhaltige Farbstoff mit     Natriumchlorid    aus  gesalzen.

   Nach dem Trocknen im Vakuum erhält man  ein     schwarzes.    Pulver, das wie folgt auf Baumwolle  oder regenerierter     Cellulose    fixiert werden kann: 0,8 g  des     Disazofarbstoffs    werden in 10 ml einer wässrigen  Lösung, die 34     ml        konz.        Natronlauge,    100 g Harn  stoff und 5 g     Türkischrotöl    im Liter enthält, gelöst  und auf Baumwolle oder regenerierte     Cellulose     aufgebracht. Nach dem Abquetschen trocknet man       einige    Minuten bei 100-140 , seift dann kochend.  Man erhält eine sehr gut nassechte schwarze Fär  bung mit guten Echtheitseigenschaften.  



  Zum Bedrucken kann der Farbstoff in     eine          übliche        Alginat-    oder     ölemulsionsverdickung        einge-          rührt    und nach bekannten Verfahren auf Baumwolle  aufgedruckt werden. Nach dem Trocknen des Faser  materials lässt sich der     schwarze    Druck in Gegen  wart eines säurebindenden Mittels beim Erhitzen  waschecht fixieren.  



       Verwendet    man indem Verfahren des Beispiels 1  die im folgenden angegebenen Ausgangskomponenten,  so     kann.    man auf Baumwolle und regenerierter     Cellu-          lose    nach dem     Fixieren    mit     säurebindenden    Mitteln  bei erhöhter Temperatur ebenfalls nassechte Fär  bungen bzw.

   Drucke in den angegebenen Farbtönen  ergebende     Farbstoffe    erhalten:  
EMI0002.0131     
  
    Farbton <SEP> der
<tb>  Kupplungs- <SEP> gekupferten
<tb>  1. <SEP> Diazokomponente <SEP> (saure <SEP> Kupplung) <SEP> komponente <SEP> 2. <SEP> Diazokomponente <SEP> (alkalische <SEP> Kupplung) <SEP> Farbstoffe
<tb>  1-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfonyl- <SEP> 1-Amino-7- <SEP> 4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol-6- <SEP> schwarz
<tb>  aminoäthyl-hydrogensulfat <SEP> oxynaphthalin <SEP> sulfonylaminoäthyl-hydrogensulfat
<tb>  " <SEP> <B>21</B> <SEP> 2 <SEP> Amino-l-oxybenzol-4,

  6- <SEP> schwarz
<tb>  disulfonylaminoäthyl-hydrogensulfat
<tb>  1-Amino-3-nitrobenzol-4-sulfonyl- <SEP> <B>59</B> <SEP> 6-Chlor-2-amino-l-oxybenzol-4- <SEP> schwarz
<tb>  aminoäthyl-hydrogensulfat <SEP> sulfonylaminoäthyl-hydrogensulfat
<tb>  " <SEP> <B>33</B> <SEP> 4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol-6- <SEP> schwarz
<tb>  sulfonylaminoäthyl-hydrogensulfat
<tb>  1-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfonyl- <SEP> <B>31</B> <SEP> 2-Amino-l-oxybenzol-4- <SEP> schwarz
<tb>  aminoäthyl-hydrogensulfat <SEP> sulfonylaminoäthyl-hydrogensulfat         <I>Beispiel 2</I>  a) 0,25     Mol        diazotiertes        1-Amino-4-nitrobenzol     werden in kongosaurem Medium mit 0,25     Mol          1-Amino-7-oxynaphthalin-3-sulfonsäure    gekuppelt.

    Der Ansatz     wird    mit Natronlauge     alkalisch    gestellt  und mit 0,25     Mol        diazotiertem        4-Chlor-2-amin.o-1-          oxybenzol-5-sulfonylaminoäthyl-hydrogensulfat    ver  setzt.  



  b) Der so erhaltene     Farbstoff    wird in üblicher  Weise metallisiert. Die Isolierung des     schwarzen    Farb  stoffs     wird.    ebenfalls in herkömmlicher Weise vorge  nommen.  



  <I>Beispiel 3</I>  a) Zu 0,2     Mol    des aus     diazotiertem        1-Amino-          2-nitrobenzol-    4 -     sulfonylaminoäthyl    -     hydragensulfat     durch saure Kupplung mit     1-Amino-7-oxynaphthalin     erhaltenen     Monoazofarbstoffs    gibt man bei einem       pH-Wert    von 10-12 0,

  2     Mol        diazotiertes        1-Amino-2-          carboxy-5-sulfonylaminoäthyl-hydrogensulfat.    Nach       beendeter    Kupplung wird der schwarze     Disazofarb-          stoff        ausgesalzen.     



  b) 50 g des so erhaltenen     Disazofarbstoffs    wer  den in 500 ml Wasser gelöst und in eine     ammoniak-          alische        Kupfersulfatlösung    eingetragen. Man erwärmt  eine     Stunde    auf 60  und     salzt    den     kupferhaltigen     Farbstoff aus.  



  <I>Beispiel 4</I>  a) 0,3     Mol    des rotbraunen     Monoazofarbstoffs     aus     diazotierter        lAmino-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure     und     1-Amino-7-oxynaphthalin    werden in     natron-          alkalischer    Lösung mit 0,3     Mol        diazotiertem    2-Amino       1-oxybenzol-4,6-bis-(sulfonylaminoäthyl-hydrogensul-          fat)    versetzt.

   Nach     beendeter    Kupplung stellt man  essigsauer und     salzt    den schwarzen     Disazofanbstoff     mit     Kaliumchlorid    aus.    b)     Anschliessend        wird    der Farbstoff     gekupfert.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung sulfonamidgruppen- haltiger metallhaltiger Disazofarbstoffe, dadurch ge kennzeichnet, dass man metallisierbare Disazofarb- stoffie,

   wie sie erhältlich sind durch saure Kupplung aus 1 Mol eines diazotierten Arylamins mit einem Mol eines 1 Amino-7-oxynaphthalins oder einer 1- Amino-7-oxy-naphthalinsulfonsäure und hierauf durch alkalische Kupplung mit 1 Mol eines diazotierten Arylamins,

   das in. o-Stellung zur Diazogruppe einen metallkomplexbildenden Substituenten aufweist, wo bei mindestens ein Arylamin eine Gruppe der Formel -S02-NH-Ri-OSO3X aufweist,

   in der R1 einen Koh lenwasserstoffrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen zwischen dem benachbarten Stickstoff- und Sauer stoffatom und X Wasserstoff oder ein Alkalimetall- Kation bedeutet, durch Einwirkung metallabgebender Mittel in: ihre Meroallkomplexverbindungen überführt. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren;

   nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man solche Disazofarbstoffe ver wendet, deren Diazokomponenten neben der Grup pierung -S02-NH Ri-OSOIX noch freie Sulfonsäure- und/oder Canbonsäuregrup- pen enthalten. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man eine Kobaltierung vornimmt. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass man eine Chromierung oder Kup ferurig vornimmt.