CH327283A

CH327283A - Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: CH327283A
Authority: CH
Inventors: Johannes Dr Heyna; Otto Dr Hensel; Wilhelm Dr Schumacher
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1953-03-11
Filing date: 1954-03-09
Publication date: 1958-01-31

Description

Verfahren zur Herstellung von ehromhaltigen Monoazofarbstoffen Es wurde gefunden, dass man wertvolle neue chromhaltige Monoazofarbstoffe erhält, wenn man kernsulfonsäuregruppenfreie o,o'- Dioxy-a.zofarbstoffe, welche die Gruppe -S02 CH2- CH2 OS03H ein- oder zweimal enthalten, durch Behandeln mit Chromkomplexverbindungen von aroma tischen o-Oxvearbonsäuren (deutsche Patent schrift Nr.741462),

insbesondere Chromsali- eylsäure oder ihren Salzen, in neutralem oder alkalischem Medium in ihre komplexen Chrom verbindungen überführt. In den fertigen ehromhaltigen Farbstoffen beträgt das Ver hältnis von Farbstoffmolekül zu Chromatom 2: 1 bis 1 :1, vorzugsweise 2: 1.

Die bei dem vorliegenden Verfahren zur Anwendung kommenden Ausgangsfarbstoffe können in der Weise erhalten werden, dass man in o,o'-Diox.#--azofarbstoffe, die keine Kernsulfonsäuregruppen enthalten, die Gruppe -S02 CH2 CH2 OS03H ein- oder zweimal einführt.

Die Herstellung der Diazo- und Azokom- ponenten kann nach üblichen Verfahren er folgen, indem man eine diazotierbare Amino- verbindung oder eine Azokomponente mit. der Gruppe -S02- CH.- CH2 OH mit starker Schwefelsäure umsetzt, wobei saure Schwefelsäureester entstehen.

Durch Diazo- tieren und anschliessende Kupplung kann dann der Farbstoff mit. der Gruppe -S02 CH2 CH2 OS03H gebildet werden. Man kann aber auch Azo- farbstoffe, welche die Gruppe -S02 CH2 CH.- OH ein- oder mehrmals enthalten, durch Umset- zung mit. starker Schwefelsäure in die sauren Schwefelsäureester überführen.

Die nach vorliegender Erfindung erhält lichen chromhaltigen Monoazofarbstoffe, wel che in der Seitenkette die anionoide Sulfon- säuregruppe tragen, besitzen eine sehr gute Wasserlöslichkeit und zeigen trotz der An wesenheit der Sulfonsäuregruppe im neutra len wie schwach sauren Färbebade ein gutes Ziehvermögen.

Die neuen Farbstoffe sind hervorragend geeignet zum Färben von Wolle und Polyamid fasern. Infolge ihres guten Ziehvermögens aus neutralem oder schwach saurem Bade sind sie den bekannten, im Kern Sulfonsäuregruppen enthaltenden Chromkomplexfarbstoffen über legen, die aus stark saurem Bade gefärbt. wer den müssen, wobei das Fasermaterial leidet. Die mit den Chromkomplexverbindungen er haltenen Färbungen zeichnen sich durch her- vorragende Nassechtheiten aus, da sich beim Färben die beim Färbevorgang entstehende -SO= CH=CHz-Gruppe mit dem Wollkeratin verbindet.

Beispiel 1 217 Gewichtsteile 2-Amino-l-oxybenzol-4- (ss-oxyäthyjsulfon) werden wie üblich dia.zo- tiert und mit 180 Gewichtsteilen 1-Phenyl-3- methyl-5-pyrazolon in Gegenwart überschüssi ger Natriumcarbonatlösung gekuppelt. Das entstandene Produkt wird mit Kochsalz ab geschieden und abgesaugt.

Der getrocknete Farbstoff wird dann in 2500 Gewichtsteile Schwefelsäure 96%ig bei 10-2O0 C einge tragen und nach erfolgter Lösung durch Auf giessen auf Eis ausgefällt. Er wird abgesaugt und mit Kochsalzlösung neutral gewaschen.

Zur Chromierung wird der Farbstoff nun in 5000 Volumteilen Wasser mit 750 Volumteilen i einer neutralen hTatriitmchromsalicylatlösung, die 28 Gewichtsteile Chrom enthält, zum Sie den erhitzt. lach beendeter Chromierung wird der Farbstoff mit Kochsalz ausgefällt, abgesaugt und getrocknet. Er stellt. ein braun ; rotes Pulver dar und ist, leicht wasserlöslich.

Wolle und Poly amidfaser werden aus neutra lem oder schwach saurem Bade in orangeroten Tönen von sehr guten Nasseehtheiten und guter bis sehr guter Lichtechtheit gefärbt. Beispiel 2 217 Gewichtsteile 2-Amino-l-oxybenzol-4- (ss-oxyäthylsulfon) werden wie üblich diazo- t.iert und mit 201 Gewichtsteilen 1-Aeetamino- 7-oxynaphthalin in Gegenwart überschüssiger Natriiunearbonatlösung gekuppelt.

Der ent standene Farbstoff wird wie in Beispiel 1 auf gearbeitet und verestert. Die Chromierung wird wie im Beispiel 1, aber in schwach sofia alkalischer Lösung durchgeführt. Die ent standene Chromverbindung des Farbstoffes stellt ein dunkelblaues Pulver dar, das sich in Wasser beim Erwärmen mit dunkelblauer Farbe löst. Sie färbt Wolle und Polyamid fasern in grauen Tönen von sehr guten Nass- echtheiten und guter bis sehr guter Lichtecht heit.

Beispiel. 3 190 Gewichtsteile der Diazoniumverbin- dung von 2-Amino-l-oxybenzol-4-(ss-oxyäthyl- sulfonschwefelsäureester) 81%ig werden in 1.700 Volumteilen Wasser gelöst.

Diese Lösung lä.sst man bei 3-5 C in eine Lösung von 119 Gewichtsteilen 1-Carbäthoxyamino-7-oxynaph- thalin in 5000 Volumteilen Wasser, 520 Volum- teilen n-Natronlauge, 70 Gewichtsteilen Na- triumcarbonat und 700 Gewichtsteilen Kalium- ehlorid einfliessen.

Nach beendeter Kupplung setzt man nochmals 350 Gewichtsteile Kalium- ehlorid hinzu und filtriert den ausgefallenen Farbstoff ab. Er wird mit. Kaliumchlorid- lösung gewaschen, bis das Filtrat vollkommen neutral reagiert und farblos abläuft. Nach dem Trocknen stellt der Farbstoff ein dunkelgrau blaues Pulver dar mit einem Reingehalt von 72,7%.

348 Gewichtsteile dieses hlonoazofarbstof- fes werden dann in 6000 Volumteilen Wasser bei 65-70 C gelöst und mit. 630 Volumteilen einer neutralen wässrigen Lösung von chrom- sa.licylsaurein Natrium, die in 3000 Volum- teilen 1 Atom Chrom enthält, 4-5 Stunden zum Sieden erhitzt.

Nach beendeter Chromie- rung wird die Chromkomplexverbindung voll ständig mit Kochsalz ausgesalzen, nach dem Erkalten abgesaugt und mit 10%iger Koch salzlösung gewaschen, bis das Filtrat farblos abläuft. Nach dem Trocknen stellt der Farb stoff ein dunkelgraublaues Pulver dar. Er färbt Wolle in blaugrauen Tönen von sehr guten lasseehtheiten und guter bis sehr guter Lichtechtheit.

Die Diazoniumverbindung des 2-Amino-l- oxybenzol-4- (ss-oxyäthylsulfonschwefelsäure- esters) kann wie folgt hergestellt werden: 217 Gewichtsteile 2-Amino-l-oxybenzol-4-(ss-oxy- äthyIsulfon) werden bei 10-20 C mit 700 Gewichtsteilen 95%iger Schwefelsäure in den ss- Oxy ätliylsulfonsehwefelsäureester überge führt.

Nach erfolgter Veresterung wird die schwefelsaure Lösung auf 1500 Gewichtsteile Eis begeben und bei 3-5 C mit 200 Volum- teilen Mach normaler Natriumnitritlösung dianotiert. Das ausgeschiedene Diazoniumsalz wird nach kurzem Verrühren abgesaugt und mit etwas Aceton ausgewaschen.

Beispiel 217 Gewichtsteile 2-Amino-l-oxybenzol-4- (ss-oxyäthylsulfon) werden wie üblich diano tiert und mit 177 Gewichtsteilen Acetessig- säureanilid gekuppelt. Der entstandene Farb stoff wird mit Kochsalz völlig abgeschieden und abgesaugt. Er wird wie in Beispiel 1 verestert. Zur Überführung in den Chrom- komplex wird er wie im Beispiel 2 behandelt. Die erhaltene Chromverbindung des Farb stoffes stellt ein gelbes Pulver dar, das in warmem Wasser gut löslich ist und Wolle, Polyamidfasern und Seide in gelben Tönen von sehr guten Nassechtheiten färbt.

Die folgende Zusammenstellung enthält eine Anzahl von weiteren nach vorliegendem Verfahren verwendbaren Azofarbstoffen sowie die Farbtöne der daraus erhältlichen Chrom komplexverbindungen, die ebenfalls gute Echt heitseigenschaften besitzen:
EMI0003.0011

Farbton <SEP> des
<tb> Diazokomponente <SEP> Azokomponente <SEP> Chromkomplexes
<tb> auf <SEP> Wolle
<tb> 1-Amino-2-oxybenzol-5-(ss-oxyäthylsttlfon- <SEP> 2-Oxynaphthalin <SEP> violettstichiges
<tb> schwefelsäureester) <SEP> Grau
<tb> 1-Amino-2-oxybenzol-5-(f-oxyäthylsulfon- <SEP> Harnstoff <SEP> von <SEP> 1- <SEP> Grau
<tb> schwefelsäureester) <SEP> Amino-7-oxynaph thalin

Claims

PATEN TANSPRUCII Verfahren zur Herstellung von ehrom- haltigen Monoazofarbstoffen, dadurch gekenn zeichnet, dass man kernsulfonsäuregruppen- freie o,o'-Dioxy-azofarbstoffe, welche die Gruppe -S0' -CH2 CH2 OSO3H ein- oder zweimal enthalten,

mit Chromkom- plexverbindungen von aromatischen o-Oxy- carbonsäuren in neutralem oder alkalischem Medium behandelt.