CH409928A - Procédé de préparation de nitriles non saturés - Google Patents
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Description
Procède de préparation de nitriles non saturés
La présente invention a pour objet un procédé de préparation de nitriles non saturés à partir d'alphaoléfines, de préférence d'alpha-oléfines contenant 3 à 6 atomes de carbone. Selon ce procédé, on peut, par exemple, préparer de l'acrylonitrile à partir de propylène.
Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'on fait réagir, en phase vapeur et à une tempé- rature élevée, des alpha-oléfines avec de l'ammoniac et de l'oxygène ou un gaz en contenant, en présence d'un catalyseur renfermant une combinaison des éléments fer, antimoine et oxygène.
Des mises en oeuvre particulières du, procédé selon l'invention seront décrites ci-après à titre d'exemple.
Dans le catalyseur, le rapport atomique fer/antimoine est compris de préférence entre 1/0, 1 et 1/20, les meilleurs résultats étant obtenus avec un rapport atomique fer/antimoine de 1/0, 5 à 1/6.
Pour préparer le catalyseur, on peut utiliser comme matières premières le fer élémentaire ou des dérivés du fer et l'antimoine élémentaire ou des dérivés de l'antimoine, et on peut leur faire subir des traitements chimiques et/ou thermiques appropriés de manière à obtenir des compositions catalytiques contenant essentiellement le fer, l'antimoine et l'oxygène dans les rapports atomiques cités plus haut.
Les dérivés du fer sont choisis de préférence parmi les oxydes de fer, les hydroxydes de fer et les sels de fer d'acides minéraux ou organiques ; les déri- vés de l'antimoine parmi les oxydes d'antimoine et les sels d'antimoine d'acides minéraux ou organiques.
En particulier, le catalyseur peut être préparé par les méthodes suivantes : traitement d'un mélange d'antimoine élémentaire et de fer élémentaire avec de l'acide nitrique et oxydation en phase gazeuse à chaud du mélange des oxydes obtenus avec de l'oxygène ou un gaz en contenant ; traitement thermique de mélanges d'oxydes d'antimoine et d'oxydes et/ou hydroxydes de fer, éventellement en présence de substances décomposables par la chaleur telles que le chlorure d'ammo- nium, le nitrate d'ammonium, les sels d'urée, etc. ;
addition d'un ou plusieurs oxydes d'antimoine à une solution d'un ou plusieurs sels de fer organiques ou minéraux ou inversement addition d'une solution d'un ou plusieurs sels d'antimoine organiques ou minéraux à un ou plusieurs oxydes et/ou hydroxydes de fer, l'addition dans les deux cas étant suivie d'un traitement thermique oxydant.
Dans ce mode opératoire, on peut au pré alable précipiter les sels organiques ou minéraux de fer ou d'antimoine avec une base, avant de procéder au traitement thermique oxydant ; traitement thermique oxydant d'un mélange de sels d'antimoine organiques ou minéraux avec des sels de fer organiques ou minéraux ; coprécipitation en milieu aqueux d'oxydes d'antimoine et d'oxydes et/ou d'hydroxydes de fer à partir de leurs sels au moyen d'une base, et trai tement thermique oxydant du précipité mixte ainsi obtenu, en présence d'oxygène ou d'un gaz en contenant ;
formation de nitrate ferrique in situ à partir d'acide nitrique et de fer en présence d'oxydes d'antimoine, traitement par une base pour obtenir
un mélange d'oxydes et/ou d'hydroxydes de fer
et d'oxydes d'antimoine et traitement thermique
oxydant du mélange ainsi obtenu, en présence
d'oxygène ou d'un gaz en contenant ;
fusion du nitrate ferrique hydraté, addition d'un
ou plusieurs oxydes d'antimoine, puis traitement
de la masse à chaud, en présence d'oxygène ou
d'un gaz en contenant ;
hydrolyse du trichlorure d'antimoine et du chlo
rure ferrique avec élimination d'acide chlorhydri
que et traitement thermique oxydant du précipité
mixte ainsi obtenu, en présence d'oxygène ou
d'un gaz en contenant.
L'homme du métier comprendra qu'il existe de nombreuses autres possibilités de préparation du catalyseur.
Avant son utilisation, le catalyseur subit avantageusement un traitement d'activation ou de stabilisation par chauffage à des températures comprises entre 300 et 1200 C, de préférence entre 500 et 900O C, et pendant une durée variant de 1 à 200 heures, de préférence de 4 à 100 heures, en présence d'oxygène ou d'un gaz en contenant (par exemple l'air), et éventuellement d'ammoniac et/ou de vapeur d'eau et/ou de gaz inertes. Ce traitement confère au catalyseur des propriétés physiques adéquates et une composition chimique optimale.
Ce traitement d'activation ou de stabilisation est destiné à conférer au catalyseur une structure physique appropriée, en particulier une surface spécifique et une porosité lui assurant une bonne activité et une bonne sélectivité, une dureté suffisante et des propriétés mécaniques convenables.
En général, le catalyseur est utilisé sans support.
Cependant, on peut également le déposer sur des supports tels que pierre-ponce, silice colloïdale, alumine,
Carborundum, etc.
Le catalyseur est utilisable en lit fixe, en lit fluidisé ou en lit mobile, selon les techniques habituelles. En particulier, il peut être obtenu sous forme de particules se prêtant bien à la fluidisation et présentant une bonne résistance à l'attrition.
Pour préparer un nitrile non saturé, on fait réagir, en phase vapeur et à une température élevée, une alpha-oléfine avec de l'ammoniac et de l'oxygène ou un gaz contenant de l'oxygène, en présence du catalyseur décrit. Ce procédé s'applique plus particulière ment'a la transformation du propylène en acrylonitrile.
La température de réaction est généralement comprise entre 200 et 6000 C. Les meilleurs résultats sont obtenus quand on opère entre 300 et 550 C.
La durée de la réaction dépend évidemment de la température et du taux de transformation souhaité des réactifs. On entend par temps de contact appa- rent le quotient du volume apparent du catalyseur par le débit gazeux par seconde dans les conditions opératoires. Ce temps de contact qui, dans le cas actuel, varie entre 0, 1 et 30 secondes, est de préférence compris entre 0, 5 et 15 secondes.
On opère de préférence à la pression atmosphérique ; toutefois, des pressions supérieures ou inférieures peuvent également être utilisées.
Le mélange réactionnel se compose de propylène, d'ammoniac, d'oxygène ou d'un mélange gazeux contenant de l'oxygène, par exemple de l'air, en outre d'un gaz diluant tel que le propane ou l'éthane, et éventuellement de vapeur d'eau.
Des facteurs importants dans la conduite de la réaction sont la composition du mélange réactionnel et les proportions des réactifs entre eux, ces proportions pouvant varier dans de larges limites. Ainsi, par parti, en volume de propylène, on utilise 0, 2 à 5 par ties d'ammoniac, 0, 1 à 5 parties d'oxygène et 0 à 10 parties de vapeur d'eau. Les diluants éventuels peuvent être constitués par de l'azote, des oxydes de carbone, des hydrocarbures saturés légers ou leurs mélanges ; leurs proportions peuvent varier dans de larges limites.
Les gaz sortant du réacteur sont analysés, de préférence par chromatographie en phase vapeur, soit par prélèvement direct des produits gazeux, soit après absorption préliminaire dans de l'eau. Selon les cas, les gaz effluents contiennent, en plus des composés de départ inchangés, de l'acrylonitrile, des traces d'acétonitrile, de l'acide cyanhydrique, du monoxyde de carbone et du dioxyde de carbone et éventuellement de petites quantités d'autres sous-produits.
Le catalyseur décrit se caractérise par une grande spécificité. On obtient fréquemment des rendements en acrylonitrile de 80 /o par rapport au propylène consommé et de 55 à 60 ouzo par rapport à l'ammo- niac consommé. La quantité d'acétonitrile formée comme sous-produit est généralement faible. Ainsi, dans la catalyse en lit fluidisé, elle ne dépasse pas 0, 5 O/o en poids par rapport à la quantité d'acrylonitrile, produite. Lorsqu'on opère en lit fixe, la quantité d'acétonitrile est généralement plus élevée, sans dépasser toutefois s 5 /o, d'ailleurs, cette quantité diminue en fonction du temps d'utilisation du catalyseur.
La récupération des produits de valeur obtenus dans la réaction, en particulier l'acrylonitrile, se fait par des méthodes connues, notamment par absorption dans de 1'eau ou tout autre liquide d'absorption, ou encore par condensation au-dessous du point de rosée de l'acrylonitrile.
Les exemples suivants sont donnés à titre d'illus- tration.
Sauf indication contraire, les quantités de gaz sont exprimées en pour-cent en volume. Par < conversion > du propylène, on entend le pourcentage du pro pylène transformé au cours de la réaction ; par ren- dement en acrylonitrile, le pourcentage d'acrylonitrile obtenu par rapport au propylène réellement consommé ; par efficience en acrylonitrile, le produit de la conversion) par le rendement, c'està-dire le pourcentage du propylène mis en oeuvre transformé en acrylonitrile.
Exemple 1 : Préparation du catalyseur Catalyseur NO 1 :
Dans 510 mol d'acide nitrique de densité 1, 4, on dissout 404 g de Fe (NOg) 3. 9H30 et on y ajoute graduellement, à une température voisine de l'ébulli- tion, 121, 8 g d'antimoine en poudre.
On filtre le précipité obtenu sur Biichner et on le lave à 1'eau jusqu'à disparition des ions ferriques.
Après séchage à 100o C pendant 24 heures, on chauffe à 450 C pendant 12 heures en présence d'air. On calibre le produit obtenu selon la granulo métrie désirée.
Catalyseur N 2 :
On introduit graduellement 487 g d'antimoine en poudre dans 2400 ml d'acide nitrique de densité 1, 4 porté au voisinage de l'ébullition. On filtre le préci- pité obtenu sur Büchner et on le lave abondamment à l'eau. On met la masse en suspension dans une solution préparée à partir de 55, 9 g de fer, 250 ml d'acide nitrique de densité 1, 4 et 500ml d'eau. A cette suspension, on ajoute de l'ammoniaque de densité 0, 91 jusqu'à précipitation totale, en maintenant une agitation vigoureuse et une température comprise entre 80 et 100 C.
On filtre le précipité sur Biichner, on reprend la masse, par de 1'eau bouillante. On filtre de nouveau sur Büchner et on lave abondamment à l'eau. On sèche à l'étuve à 100o C, puis on chauffe pendant 16 heures à 4500 C en présence d'air. On calibre selon la granulométrie désirée.
Catalyseur N 3 :
On procède comme pour le catalyseur Nu 2 mais en utilisant, d'une part, 365, 4 g d'antimoine en poudre et 1530 ml d'acide nitrique de densité 1, 4 et, d'autre part, 55, 9 g de fer, 250 ml d'acide nitrique de densité 1, 4 et 500 ml d'eau.
Catalyseur N 4 :
A une solution de 16 g de nitrate d'ammonium et de 100ml d'ammoniaque de densité 0, 91 dans 41 d'eau, on ajoute tout en agitant 90 g de FeSO4. 7H2O dissous dans 500 ml d'eau. On chauffe ensuite à 70O C pour agglomérer le précipité. On décante, on filtre sur Biichner et on reprend trois fois par de 1'eau bouillante. On sèche à 100 C pendant 24 heures, puis on chauffe progressivement dans un courant d'air à 2500 C. On maintient cette température pendant 2 heures. Après refroidissement, on calibre en grains de 0, 1-0, 25 mm de diamètre.
Catalyseur N 5 :
On introduit graduellement 365, 4 g d'antimoine en poudre dans 1530 ml d'acide nitrique de densité 1, 4 porté au voisinage de l'ébullition. On filtre le pré cipité obtenu sur Büchner et on le lave abondamment à l'eau. On sèche à 100 C, puis on chauffe pendant 24 heures à 4500 C en présence d'air.
On calibre selon la granulométrie désirée.
Catalyseur N 6 :
Dans 1250 ml d'ammoniaque de densité 0, 91 auxquels on a ajouté 3000 ml d'eau, on introduit graduellement tout en agitant fortement une solution contenant 500 ml d'acide chlorhydrique 4N, 684 g de trichlorure d'antimoine et 162, 3 g de chlorure ferrique.
Le gel obtenu est filtré sur Biichner et repris trois s fois à 1'eau bouillante. La masse plastique résultante est extrudée en fils de 3 mm de diamètre qui sont sèches pendant 24 heures à 100 C. On découpe les fils en granules de 3 à 5 mm de longueur, puis on les traite successivement pendant 16 heures à 650 C, pendant 16 heures à 7500 C, et pendant 24 heures à 8500 C en présence d'air.
Catalyseur N 7 :
Ce catalyseur est préparé comme le catalyseur ? 6, mais il subit un traitement thermique pendant 48 heures à 8500 C, en présence d'air.
Catalyseur ? 8 :
Ce catalyseur est préparé comme le catalyseur ? 6, sauf que l'on utilise une quantité d'eau cinq fois plus grande pour diluer l'ammoniaque et qu'on ne procède pas au lavage du gel obtenu. Le traitement thermique à l'air est le même que pour le catalyseur ? 6.
Catalyseur No 9 :
On fond 404 g de Fe (NO3) 3. 9H2O dans son eau de cristallisation en chauffant légèrement, puis on y ajoute graduellement 291 g de trioxyde d'antimoine tout en mélangeant. On évapore à sec par chauffage jusqu'à cessation du dégagement de vapeurs nitreuses. On comprime la poudre et on la concasse en grains de 1, 5-3 mm de diamètre, puis on soumet ces derniers à un traitement thermique pendant 48 heures à 8500 C, en présence d'air.
Catalyseur No 10 :
Dans un mélange de 1450 ml d'oxyde d'éthylène et de 1500 ml d'eau refroidi extérieurement avec de la glace, on ajoute graduellement, tout en agitant, une solution de 650 ml d'acide chlorhydrique 4N, 109, 5 g de chlorure ferrique et 456, 2 g de trichlorure d'antimoine. L'addition est réglée de manière suffisamment lente pour éviter l'évaporation de l'oxyde d'éthylène. On filtre sur Biichner et on reprend trois s fois le précipité par de 1'eau bouillante, puis on le sèche pendant 24 heures à 100 C.
On concasse la masse obtenue en grains de 1, 5 à 3 mm de diamètre et on les traite successivement pendant 16 heures à 650 C, puis pendant 16 heures à 7500 C et, finalement, pendant 5 heures à 8500 C, en présence d'air.
Catalyseur N 11 :
On broie pendant 24 heures, dans un broyeur à boulets, 135, 3 g de quartz avec 250ml d'eau pour obtenir une bouillie qui est mélangée ensuite avec 406 g du catalyseur No 6 préalablement réduit en poudre. On sèche à 100 C pendant 24 heures.
Exemple 2
On place 100 ml de catalyseur ? 1 calibré à 0, 10, 25 mm de diamètre dans un réacteur de fluidisation constitué par un tube en verre Pyrex de 25 mm de diamètre, placé dans une enceinte chauffante. On fluidise ce catalyseur par passage d'un mélange gazeux contenant 8, 9 O/o de propylène (à plus de 99% de pureté), 10, 7 O/o d'ammoniac et 80, 4 O/o d'air.
On maintient le lit fluidisé à une température de 450O C.
La vitesse du courant gazeux est réglée pour que le temps de contact apparent soit de 5, 8 secondes.
Conversion du propylène. 56, 80/o
Efficience en acrylonitrile 42, 70/o
Efficience en acide cyanhydrique. 4, 40/o
Efficience en acétonitrile traces
Exemple 3
On utilise le catalyseur Nu 2 et on opère comme dans 1'exemple 2. Le temps de contact apparent est de 6 secondes.
350 C 4000 C 4500 C
Conversion du propylène 34, 3 ouzo 48, 6% 52, 20/o
Efficience
en acrylonitrile. 27, 8% 36, 9% 36, 80/o
Efficience
en acide cyanhydrique 5, 0% 4, 3% 4, 50/o
Efficience
en acétonitrile 0 % 0 % traces
Exemple 4
On place 100 ml de catalyseur N"3, calibré à 1, 53 mm de diamètre, dans un réacteur à lit fixe de 15 mm de diamètre plongé dans un bain de métal fondu. Le catalyseur est maintenu à 4000 C, le temps de contact est de 8 secondes. La composition du mélange gazeux est la suivante : 7, 4 O/o de propylène, 7, 3% d'ammoniac, 73, 7 ouzo d'air et 11, 6% d'eau.
Conversion du propylène 59, 60/o
Efficience en acrylonitrile 45, 20/o
Efficience en acide cyanhydrique 3, 3%
Efficience en acétonitrile traces
Exemple 5
Cet exemple est donné à titre comparatif.
On procède comme dans 1'exemple N 2 avec le même mélange réactionnel, mais en utilisant le catalyseur N 4 qui ne contient pas d'antimoine. A 4000 C, avec un temps de contact de 6 secondes, les résultats obtenus sont les suivants :
Conversion du propylène 44, 50/o
Efficience en acrylonitrile 10, 50/o
Efficience en acétonitrile 4, 20/o
Efficience en acide cyanhydrique traces
Efficience en oxyde de carbone 0 /o
Efficience en dioxyde de carbone 29, 80/o
Rendement en acrylonitrile 23, 6 1te
Exemple 6
Cet exemple est également donné à titre comparatif.
On procède comme dans 1'exemple 2, mais en utilisant le catalyseur No 5 qui ne contient pas de fer.
La température de la réaction est de 450O C et le temps de contact apparent de 6 secondes.
Conversion du propylène 17, 80/o
Efficience en acrylonitrile 13, 30/o
Efficience en acétonitrile. 1, 90/o
Exemple 7
On place 350 ml du catalyseur No 6 dans un réacteur en lit fixe de 16 mm de diamètre, maintenu à une température de 4250 C par un bain de nitratenitrite fondu. La composition du mélange gazeux est la suivante : 8, 7 O/o de propylène, 10, 4 O/o d'ammoniac, 70, 9 O/o d'air et 10, 0 O/o d'eau.
Dans le tableau ci-après, on reproduit les résultats obtenus pour différents temps de contact :
2s 3, 9s 5, 8s
Conversion du propyle 57,6% 74,1% 86,8%
Efficience en acrylonitrile 47,5% 58,6% 69,1%
Efficience en acétonitrile 2,15 1,5% 1,5%
Efficience en acide cyanhydrique 4,0% 6,4% 6,2%
Efficience en monoxyde de carbone0, 8"/o2, 5"/o6, 0"/o
Efficience en dioxyde de carbone 3, 2 /o 6, 6 /o 7, 3 /o
Rendement en acrylonitrile. 82, 5% 79 % 79,5%
Efficience en acrylonitrile (par rapport àNHg).. 35, 6% 44,4% 5,2%
Exemple 8
On procède comme dans 1'exemple 7 avec 350ml du catalyseur No 6.
La composition du mé- lange gazeux est la suivante : 2, 70/o de propylène 3, 5% d'ammoniac, 66, 3 O/o d'air et 27, 7 O/o d'eau.
A 4200 C et avec un temps de contact de 3, 6 secondes, on obtient :
Conversion du propylène 100, 0 /0
Efficience en acrylonitrile 74, 00/o
Efficience en acétonitrile traces
Efficience en acide cyanhydrique 7, 7"/e
Efficience en monoxyde de carbone 6, 70/o
Efficience en dioxyde de carbone 11, 60/o
Rendement en acrylonitrile 74, 00/o
Rendement en acrylonitrile
(par rapport à NH3) 57, 00/o
Cet exemple démontre que l'on peut obtenir des conversions et des efficiences particulièrement élevées avec les catalyseurs de l'invention.
Exemple 9
On procède comme dans 1'exemple 7, en utilisant 350 ml du catalyseur No 7. La composition du mélange gazeux soumis à la réaction est la suivante : 7, 0 /0 de propylène, 8, 2 ouzo d'ammoniac, 74, 0 ouzo d'air et 10, 8 O/o d'eau.
Avec un temps de contact de 3, 9 secondes, on obtient :
420 C 440 C
Conversion du propylène 73, 6% 92, 30/o
Efficience en acrylonitrile 58, 9% 64, 5%
Efficience en acétonitrile 2, 2%
Efficience en acide cyanhydrique 4, 9% 5, 6 /0
Efficience
en monoxyde de carbone 1,7% 3, 70/o
Efficience en dioxyde de carbone 5, 9% 18, 30/o
Rendement en acrylonitrile 80, 0% 69, 50/o
Efficience en acrylonitrile
(par rapport à NH3) 48, 2"/e 50, 70/o
Exemple 10
On procède comme dans 1'exemple 7, en utilisant 300 ml du catalyseur No 8.
La composition du mélange gazeux est la suivante : 7, 2 /o de, propylène, 9, 1"/o d'ammoniac, 74, 6 ouzo d'air et 9, 1 O/o d'eau.
Avec un temps de contact de 4 secondes, on observe les résultats suivants :
400 C 420 C
Conversion du propylène 74, 4% 88, 8%
Efficience en acrylonitrile 58, 3% 70, 20/o
Efficience en acétonitrile 1, 8% traces
Efficience en acide cyanhydrique 6, 2% 7, 1 ouzo
Efficience
en monoxyde de carbone 2, 0 /o 3, 20/o
Efficience en dioxyde de carbone 6, 1 /0 8, 30/o
Rendement en acrylonitrile 78, 3 /o 79, 20/o
Efficience en acrylonitrile
(par rapport à NHg). 41, 5% 51, 20/o
Exemple 11
On procède comme dans 1'exemple 7, en utilisant 325 ml du catalyseur No 9.
Le mélange gazeux soumis à la réaction possède la composition suivante : 6, 8 /o de propylène, 8, 4 O/o d'ammoniac, 74, 5 O/o d'air et 10, 3 O/o d'eau.
A 4200C, avec un temps de contact de 2, 4 secondes, on obtient :
Conversion du propylène. 81, 80/o
Efficience en acrylonitrile 65, 90/o
Efficience en acétonitrile.. 2, 30/o
Efficience en acide cyanhydrique. 4, 00/o
Efficience en monoxyde de carbone 2, 6 /o
Efficience en dioxyde de carbone 7, 0 /o
Rendement en acrylonitrile. 80, 60/o
Exemple 12
On opère comme dans l'exemple 7, en utilisant 300 ml du catalyseur No 10.
Le mélange gazeux entrant dans le réacteur a la composition suivante : 8, 3 O/o de propylène, 10, 5 /o d'ammoniac, 64, 2 ouzo d'air et 17, 00/o d'eau.
Avec un temps de contact de 2, 6 secondes, on obtient les résultats suivants :
425 C 450O C
Conversion du propylène. 67, 5% 74, 70/o
Efficience en acrylonitrile. 53, 8% 59, 00/o
Efficience en acétonitrile 2, 5% 2, 10/o
Efficience en acide cyanhydrique 3, 7% 4, 90/o
Efficience
en monoxyde de carbone.. 1, 8% 2, 2 (1/o
Efficience en dioxyde de carbone 5, 7% 6, 50/o
Rendement en acrylonitrile 79, 7 oye 79, 0%
Exemple 13
On procède comme dans 1'exemple 7, en utilisant 300ml du catalyseur N 11.
La composition du mélange gazeux est la suivante : 9, 0% de propylène, 11, 1"/o d'ammoniac, 72, 1 O/o d'air et 7, 8 ouzo d'eau.
Claims (1)
- A 4200 C et avec un temps de contact de 4 secondes, on obtient les résultats suivants : Conversion du propylène.. 54, 60/o Efficience en acrylonitrile. 45, 60/o Efficience en acétonitrile 0 Efficience en acide cyanhydrique 4, 00/o Efficience en monoxyde de carbone 1, 5 /o Efficience en dioxyde de carbone.... 3, 50/o Rendement en acrylonitrile. 83, 30/o REVENDICATION Procédé de préparation de nitriles non saturés, caractérisé en ce que l'on fait réagir, en phase vapeur et à une température élevée, des alpha-oléfines avec de l'ammoniac et de l'oxygène ou un gaz en contenant, en présence d'un catalyseur renfermant une combinaison des éléments fer, antimoine et oxygène.SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise une alpha-oléfine contenant 3 à 6 atomes de carbone.2. Procédé selon la sous-revendication 1, caracté- risé en ce que l'on prépare de l'acrylonitrile en utilisant, comme alpha-oléfine, du propylène.3. Procédé selon la revendiaction ou la sousrevendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise un catalyseur dans lequel le rapport atomique fer/ antimoine est compris entre 1/0, 1 et 1/20.4. Procédé selon la sous-revendication 3, caracté- risé en ce qu'on utilise un catalyseur dans lequel le rapport fer/antimoine est compris entre 1/0, 5 et 1/6.5. Procédé selon la revendication ou la sousrevendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise un catalyseur déposé sur un support.6. Procédé selon la revendication ou la sous-revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on effectue la réaction à une température comprise entre 300 et 550 C.
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