CH410519A - Verfahren zum Schützen von Textilfasern aus natürlichen Polyamiden gegen den Befall durch Textilschädlinge - Google Patents

Description

  Verfahren zum Schützen von     Textilfasern    aus     natürlichen    Polyamiden  gegen den Befall durch Textilschädlinge    Im Hauptpatent Nr. 386 387 ist ein Verfahren zum  Färben oder Bedrucken von Textilfasern aus natür  lichen oder synthetischen Polyamiden mit     Wollfarb-          stoffen    beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist,  dass man eine wässerige Zubereitung auf das Faser  material aufbringt, welche neben dem Farbstoff ein       koazervatbild'endes    Hilfsmittel     enthält,    wobei das  Mengenverhältnis zwischen dem Hilfsmittel und dem  reinen oder Zusätze enthaltenden Wasser so gewählt  wird, dass     Koazervation    auftritt,

   und dass die hilfs  mittelreichere Phase mindestens 20% der wässerigen  Zubereitung     ausmacht,    und     dass    man das so behan  delte Material anschliessend ohne Zwischentrocknung  einer Behandlung in einer gesättigten Dampfatmo  sphäre von mindestens 60  C unterwirft.  



  Aus der britischen Patentschrift Nr. 603 428 ist  die Verwendung von wässerigen Emulsionen oder  Dispersionen bekannt, die in einem organischen  Lösungsmittel     wasserunlösliche    Insektizide oder     Fun-          gizide    gelöst enthalten. Diese     Zweiphasensysteme    be  stehen aus einer     dispersen        Lösungsmittelphase    und  einer zusammenhängenden wässerigen Phase, die als       Emulgatoren    u. a. Ester von     Di-    oder     Triäthanol-          amin    und Ölsäure enthalten kann.

   Die     d'isperse     Phase stellt somit kein     Koazervat    dar. Die belgische  Patentschrift Nr.<B>561611</B> beschreibt ein Verfahren  zum Färben von Wolle durch Imprägnierung mit       färberischen    Zubereitungen, die     Umsetzungsprodukte     von Fettsäuren mit     Diäthanolamin        enthalten,    und  Entwickeln der Färbung durch  Säureschock . Die  Bildung eines     Zweiphasensystems    wird durch Zu  gabe von Lösungsvermittlern zu     vermeiden    getrachtet.

    Die schweizerischen Patentschriften     Nrn.    224 828,  224 829, 224 830 und ein Artikel von E.     Laibach     in      Melliand    Textilberichte  39, 1389 bis 1391  (1958) offenbaren wasserlösliche Mottenschutzmittel,    die wie     Wollfarbstoffe    auf die Fasern aufziehen. Die  Applikation erfolgt diskontinuierlich nach dem Aus  ziehverfahren.  



  Es wurde nun gefunden,     d'ass    sich das     Verfahren     des Hauptpatentes auch anwenden lässt zum Schützen  von natürlichen textilen     Polyamidfasern    gegen den       Befall    durch     Textilschädlinge,    wenn man an Stelle  der Farbstoffe solche Textilschutzmittel     verwendet,     die wie Wollfarbstoffe auf die Fasern aufziehen.  



  Als natürliche     Polyamidfasern    kommen beim  vorliegenden     Verfahren    Seide, insbesondere aber  Wolle, in Betracht, gegebenenfalls im Gemisch mit  anderen Fasern, wie     Acetatseide-,    Polyester- oder       Cellulosefasern    (Halbwolle).  



  Als Textilschutzmittel kommen für das erfindungs  gemässe Verfahren solche in Betracht, die nach dem       Ausziehfärbeverfahren    auf Wolle aufziehen. Insbeson  dere können die an sich bekannten Mottenschutz  mittel, die auch gegen Pelz- und Teppichkäfer wirk  sam sind, verwendet werden, vorzugsweise solche,  die eine oder mehrere     Sulfonsäuregruppen    enthalten.  Bekannte, gut wirksame Verbindungen dieser Art  gehören der     Triphenylmethan-    oder der     Diphenyl-          ätherreihe    an.

   Die Verbindungen der letzteren Art  weisen in der Regel eine     Harnstoffgruppierung    auf  und enthalten ein oder mehrere     Chloratome    oder vor  zugsweise eine     Trifluormethylgruppe.    Eine Zusam  menstellung von brauchbaren Mottenschutzmitteln  der     Triphenylmethan-    und     Diphenylätherreihe    wurde  von H. Martin in     Chimia    12, 191 bis 215 (1958) und  in Textilrundschau, Heft 8 und 10 (1958), publiziert.  



  Neben dem     Textilschutzmittel    wird für das vor  liegende     Verfahren    ein Hilfsmittel mit den eingangs  angegebenen Eigenschaften benötigt. Ausführliche  Angaben über solche Hilfsmittel, ihre Eigenschaften  und die     Koazervation    finden sich im Hauptpatent,      und sie haben auch Geltung für das vorliegende Ver  fahren.  



  Die erfindungsgemäss zu verwendenden Zube  reitungen können nun in an sich bekannter Weise  kontinuierlich auf das Fasermaterial aufgebracht wer  den, besonders vorteilhaft am     Foulard,    wobei nur  sehr     wenig    Zeit     benötigt    wird. So genügt es bei  spielsweise mit trockener Wolle (Kammzug oder  Stück) von oben her     zwischen    zwei horizontal an  einanderliegenden     Foulardwalzen    durchzugehen, wo  bei die     Foulardierlösung    nur in dem kleinen über der       Berührungslinie    der beiden Walzen liegenden Zwi  schenraum vorhanden ist.

   (Diese Arbeitsweise sei  hier als      Foulardierung    im     Spickel    eines Zweiwalzen  foulards  bezeichnet.)  Anstatt die     Imprägnierflüssigkeit    am     Foulard    auf  das Fasermaterial     aufzubringen,    kann man dieses  auch über filzüberzogene     übertragswalzen        führen,     welche in der Flüssigkeit rotieren. Die Flüssigkeit  wird vom Filz aufgenommen und in leicht zu dosieren  der Menge auf das Fasergut abgestreift. Weiterhin  kann man das Fasergut auch durch einen aus der       Imprägnierflüssigkeit    erzeugten feinen Sprühregen  oder Nebel leiten und es dadurch mit der notwendigen  Menge Imprägnierflüssigkeit versehen.

    



  Meist wird mit der trockenen Ware in die     Fou-          lardflotte    eingegangen, wie dies im Hauptpatent bei  Verwendung     färberischer    Zubereitungen beschrieben  ist.  



  Nach dem     Imprägnieren    der Faser mit dem Zwei  phasensystem erfolgt ohne Zwischentrocknung eine  Behandlung in einer gesättigten Dampfatmosphäre  von mindestens     60     C. In der Regel geht man mit  nasser Ware in den Dampfraum oder in den Fixier  raum. Gelegentlich ist es aber auch möglich, dass  sich eine     Zwischentrocknung    empfiehlt. Für die Be  handlung in der gesättigten Dampfatmosphäre kom  men folgende Behandlungsbedingungen in Betracht:  a)     Sattdampf    von mindestens 60  C unter Atmo  sphärendruck, entweder während 2 bis 20 Minuten,  z.

   B. im     Mather-Platt,    anderen     Kontinuedämpfern,          Fleissnerdämpfer,    oder während einer längeren Zeit  dauer im Kesseldämpfer, in einer     J-Box    oder auf  der     Pad-Roll-Maschine.     



  b)     Sattdampf    von höherer Temperatur, z. B.  während 2 Minuten bei 120 C am     Peter-Druck-          dämpfer    oder während 1 Minute auf 160 C am       Monforts-Reaktor.     
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    werden mit 40 g des weiter unten     beschriebenen     Hilfsmittels     angeteigt    und mit 650     cm3    kaltem Wasser  übergossen;

       anschliessend    werden 300     cm3    Alginat-    c)     Sattdampf        unterhalb    100  C, aber mindestens  60  C, indem man etwa die am     Foulard    imprägnierte  und aufgerollte Stückware mit einem Gummituch  luftdicht umrollt und abschliesst und für 12 bis 24  Stunden in einem Raum von z. B. 60  C ruhen lässt.  



  Anschliessend an die Behandlung in der gesättig  ten Dampfatmosphäre ist es insbesondere bei Wolle  gelegentlich     vorteilhaft,    eine Fixierung des an der  Faser     vorfixierten        Textilschutzmittels    zu fördern  durch eine kurze schockartige Behandlung in einem  erhitzten wässerigen Säurebad, dessen Temperatur  zwischen 60 C und dem Siedepunkt liegen kann,  das beispielsweise 2 bis 4     cm-'    pro Liter Ameisen  säure     konz.    enthält, während etwa 10 bis 120 Sekun  den. Dauer der Behandlung, Temperatur des Bades,  Art und Konzentration der Säure können wechseln.  



  Anschliessend ist eine Reinigung zur Entfernung  von Verdickungsmitteln und restlichem Hilfsmittel  unerlässlich. Diese Reinigung geschieht in der Regel  durch eine warme Behandlung in einem Bad, das  ein     oberflächenaktives    Waschmittel enthält, gege  benenfalls in Gegenwart von Ammoniak oder aber  von Säure (Kombination mit dem Säureschock wie  oben     erwähnt).    Wenn ohne vorherigen Säureschock  gearbeitet werden kann, so kann sich der Zusatz  eines     oberflächenaktiven    Waschmittels auch erübrigen,  wenn, wie das bei Verwendung des in Beispiel 1  beschriebenen Hilfsmittels der Fall ist,

   das auf der  Faser verbliebene Hilfsmittel im neutralen oder  schwach     alkalischen    Bad eine deutliche und genügende  Wasch- und     Emulgierwirkung    zu entwickeln vermag.    Das     erfindungsgemässe    Verfahren kann auch mit  einem     Färbeverfahren    oder anderen     Textilausrüst-          verfahren    kombiniert werden, wobei die Farbstoffe  und/oder     Textilveredlungsmittel    gleichzeitig mit dem  Textilschutzmittel zur Anwendung gelangen können.  



  In den nachstehenden Beispielen bedeuten die  Prozente Gewichtsprozente.    <I>Beispiel 1</I>  Wollgewebe wird durch eine Passage im     Spickel     eines horizontalen     Zweiwalzenfoulards    (oder auf einer  analog wirkenden Einrichtung zur     Tränkung    und  Entfernung des Flottenüberschusses) mit der wie folgt  hergestellten kalten Zubereitung imprägniert:  20 g des Mottenschutzmittels der Formel         verdickung    25 : 1000 eingerührt. Das auf     100/'0    ab  gequetschte Wollgewebe     gelangt    unmittelbar anschlie  ssend in einen kontinuierlich oder     diskontinuierlich         arbeitenden Dampfraum von mindestens 60  C, der  mit gesättigtem Dampf gefüllt ist.

   Es verweilt darin  etwa 10 Minuten und gelangt anschliessend sofort in  ein Bad von 60  C, das im Liter 1     cm3    25     %iges    Am  moniak enthält. Anschliessend wird in warmem  Wasser gespült und getrocknet. Die     Nassbehandlungen     nach dem Dämpfen und das Trocknen können vor  teilhaft auf einer sog.     Lisseuse    erfolgen. Das so be  handelte Wollgewebe ist hervorragend gegen den Frass  durch Motten und andere Textilschädlinge geschützt.  



  Eine mindestens gleich gute Wirkung wird er  zielt, wenn man nur während 2 Minuten dämpft und  hierauf die Wolle vor der Behandlung mit Am  moniak einem Säureschock bei Kochtemperatur in  einem Bade unterwirft, das im Liter Wasser 2 g  85     %ige    Ameisensäure enthält.  



  Das oben erwähnte Hilfsmittel wird wie folgt her  gestellt: In einem     1-1-Rundkolben    mit absteigendem  Kühler und Vorlage werden 330 g     Kokosfettsäure     (1,5     Mol),    345 g     Diäthanolamin    (3,35     Mo1)    und 1,5 g       p-Toluolsulfonsäure    eingefüllt. Die Luft im Kolben  wird durch Stickstoff verdrängt, und es wird auf eine  Innentemperatur von 160 bis 165  C erhitzt. Man  hält so lange auf dieser Temperatur, bis sich in der  mit Eis gekühlten Vorlage 27 bis 28g Wasser an  gesammelt haben (1,5     Mol),    was nach etwa 4 Stun  den der Fall ist.  



  Nach Abkühlen erhält man 644 bis 645 g einer  schwach braun gefärbten Flüssigkeit, welche in Wasser  vollständig klar löslich ist.  



  600 g des Produktes werden nun mit der in  einem     Vorversuch    zu ermittelnden Menge von etwa  12g Eisessig und 1 bis 2 g eines     Antischaummittels     auf     Silikonbasis    vermischt. Die Menge Eisessig kann  von Versuch zu Versuch etwas schwanken und wird  in folgender Weise     bestimmt:     4 g des Produktes werden in einem Zylinder mit       Schliffstopfen    in 100     cm3    destilliertem Wasser gelöst,  wobei eine vollständig klare, hochviskose Lösung  entsteht.

   Aus     einer        Bürette    lässt man 10%ige Essig  säure in der Weise     zutropfen,    dass man zunächst  0,5     cm3    zugibt. An der     Eintropfstelle    entsteht eine  Trübung, die nach     Schütteln    des Zylinders vollständig  verschwindet. Man gibt weiter Essigsäure in     Portionen     von 0,1     cm3    zu und schüttelt nach jeder Zugabe, bis  die Lösung stark trüb bleibt. In der Regel werden  hierzu etwa 0,8 cm! 10%ige Essigsäure benötigt,  woraus sich der oben angegebene Wert von 12 g Eis  essig ergibt.  



  Man prüft nun das erhaltene Präparat,     indem     man wiederum 4 g in 100     cm3        destilliertem    Wasser  löst. Die erhaltene Lösung soll undurchsichtig sein.  Beim Stehen sollen sich langsam     öltropfen    aus  scheiden, die langsam     aufrahmen.    Nach Stehen von  etwa 24 Stunden bildet sich eine ölige Schicht aus,  die 40 bis<B>60%</B> der Gesamtflüssigkeit ausmacht.  



  Sollte die 4%ige Lösung nur schwach trüb sein,  dann gibt man zum Präparat nochmals 1,6 g Eisessig  zu und prüft wiederum.    <I>Beispiel 2</I>  Man     verfährt    wie im Beispiel 1 beschrieben, ver  wendet aber an Stelle des dort benützten Motten  schutzmittels 30     g/1    des Mottenschutzmittels der  Formel  
EMI0003.0034     
    oder 10     g/1    des Mottenschutzmittels der     Formel     
EMI0003.0037     
         Beispiel   <I>3</I>  Man verfährt nach Beispiel 1 oder 2, verwendet  aber zusätzlich noch 5     g/1    des     orangefärbenden    1 :

   1  Chromkomplexes des     Azofarbstoffes    der Formel  
EMI0003.0042     
    Man erhält ein     orangegefärbtes    Wollgewebe, das       gleichzeitig    gegen Motten gut geschützt ist.    <I>Beispiel 4</I>    Für die Ausführung des     erfindungsgemässen    Ver  fahrens nach den vorangehenden Beispielen sind auch  die     Hilfsmittel    verwendbar, deren Herstellung nach  folgend beschrieben ist.  



  a) Man verfährt wie am Schluss von Beispiel 1  beschrieben, erhitzt aber nur, bis 21g Wasser abge  spalten sind.  



  b) Man verfährt wie am Schluss von Beispiel 1  beschrieben, erhitzt aber so lange, bis 31g Wasser       abgespalten    sind.  



  c) In einem     500-cm3-Kolben        mit        Rührer,    Ther  mometer und absteigendem     Kühler    werden 110 g       Kokosfettsäure    (0,5     Mol),    165 g     Triäthanolamin     (1,1     Mol)        und    0;5 g     p-Toluolsulfonsäure    9 Stunden  bei 160 bis 165  C     gehalten.         Das erhaltene Präparat ist in Wasser leicht trüb,  aber vollständig homogen löslich.  



  200 g des Präparates werden     mit    12,5g Eisessig  vermischt. In einer z. B.     4%igen        Lösung    scheiden  sich nach kurzer Zeit ölige Tropfen ab, die auf  rahmen.         Die    angegebene     Essigsäuremenge    wird vorzugs  weise wiederum durch     Vorversuche    in     ähnlicher    Weise  wie im Beispiel 1 beschrieben     ermittelt.    Man er  kennt die Ausbildung des     Zweiphasensystems    auch  daran, dass sich beim Schütteln der Lösung     :eine          Schlierenbildung    zeigt.  



  d) In einem     1-1-Kolben    mit     Rührer,    Thermo  meter und absteigendem Kühler werden 420 g tech  nische Ölsäure (1,5     Mol),    345g     Diäthanolamin    (3,35       Mol)    und 1,5 g     p-Tolualsulfonsäure    unter Stickstoff  so lange auf<B>160</B> bis 165  C gehalten, bis sich in der  mit Eis gekühlten Vorlage 27 bis 28     cm3    Wasser  angesammelt haben. Es werden 740 g des Umset  zungsproduktes erhalten.     Die    wässerigen Lösungen  dieses Produktes sind leicht trüb.  



  e)     Ebenfalls    brauchbare Produkte werden er  halten durch Kondensation von 1     Mol        Stearinsäure     mit 2 Mal     Diäthanolamin;    1     Mol        Caprylsäure    mit  2     Mol        Diäthanolamin;    1     Mol        Kokosfettsäure    mit  2     Mol        Dioxyäthyl-äthylendiamin;

      oder 1     Mol        Kokos-          fettsäure    mit 1     Mol        Triäthanolamin    und 1     Mol!        Di-          äthanolamin.     



  <I>Beispiel 5</I>  Man     verfährt    wie im Beispiel 1 beschrieben, ver  wendet aber wasserlösliche Salze, insbesondere Na  triumsalze folgender     Sulfonamidgruppen    aufweisende  Mottenschutzmittel.  
EMI0004.0042     
  
EMI0004.0043     
  
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EMI0004.0045     
  
EMI0004.0046     
  
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EMI0004.0049     

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCHI Verfahren zum Schützen von Textilfasern aus na türlichen Polyamiden gegen den Befall durch Textil schädlinge, dadurch gekennzeichnet, dass man in kontinuierlicher Arbeitsweise auf das Fasermaterial eine wässerige Zubereitung aufbringt, welche neben dem Textilschutzmittel, das wie ein Wollfarbstoff auf die Fasern aufzieht, ein koazervatbildendes Hilfs mittel enthält, wobei das Mengenverhältnis zwischen dem Hilfsmittel und dem reinen oder Zusätze ent haltenden Wasser so gewählt wird,

   dass Koazervation auftritt und d'ass die hilfsmittelreichere Phase min destens 20% der wässerigen Zubereitung ausmacht, und dass man das so behandelte Material anschliessend ohne Zwischentrocknung einer Behandlung in einer gesättigten Dampfatmosphäre von mindestens 60 C unterwirft. UNTERANSPRÜCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass man als Hilfsmittel Umsetzungs produkte aus höhermolekularen Fettsäuren und mehr als 1 Mol von Oxyalkylaminen verwendet.

   2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Hilfsmittel das aus 1 Mol Kokosfettsäure und 2 Mol Diäthanolamin unter Ab spaltung von 1 Mol Wasser erhältliche Umsetzungs produkt verwendet. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Textilschutzmittel Sulfon- säuregruppen, Chloratome und/oder Trifluormethyl- gruppen enthaltende Mottenschutzmittel der Tri- phenylmethan- oder Diphenylätherreihe verwendet. 4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, d'ass man gleichzeitig Farbstoffe oder andere Textilveredlungsmittel verwendet. PATENTANSPRUCH 1I Anwendung des Verfahrens gemäss Patentan spruch I zum Schützen von Wolle.

   Entgegengehaltene Schrift- und Bildwerke Schweizerische Patentschriften Nrn. <I>224 828,</I> 224 829,<I>224 830</I> <I>Belgische Patentschrift Nr. 561611</I> <I>Britische Patentschrift Nr. 603 428</I> < < Melliand <I>Textilberichte 39, 1389-1391 (1958)</I>