CH419155A

CH419155A - Verfahren zur Herstellung von o-Hydroxyphenyl-s-triazinen

Info

Publication number: CH419155A
Application number: CH1473363A
Authority: CH
Inventors: Heimo Dr Brunetti; Jean-Jacques Dr Peterli; Hans-Joerg Dr Heller
Original assignee: Geigy Ag J R
Priority date: 1963-01-24
Filing date: 1963-01-24
Publication date: 1966-08-31

Description

Verfahren zur Herstellung von o-Hydroxyphenyl-s-triazinen Es wurde gefunden, dass man wertvolle Licht schutzmittel erhält, wenn man 1 Mol einer Oxazin- verbindung der Formel I
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mit 1 Mol einer Verbindung der Formel 1I
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zu einer Triazinverbindung der Formel 111
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umsetzt,

in welchen Formeln X eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, Y eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Al kenylgruppe, deren Doppelbindung durch min destens ein weiteres Kohlenstoffatom von Z ge trennt ist, oder eine Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arvlssruppe, Z die Gruppe -0-, -S- oder -N(R)- und R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe bedeuten und der Benzolring A in den Stellungen 3',

4' und Y durch Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, freie, verätherte oder acylierte Hydroxylgruppen und Halogene weitersubstituiert sein kann.

In den Formeln II und III mit Y bezeichnete Alkylgruppen weisen beispielsweise 1 bis 18 Kohlen stoffatome auf. Beispiele sind die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, tert.-Butyl , Amyl-, Hexyl , Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylgruppe;

darunter sind Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen be vorzugt. Gegebenenfalls sind die Alkylgruppen weiter substituiert. Unter anderem entsprechen substituierte Alkylgruppen z.

B. der Formel -alkylen-E-Dl. In dieser Formel bedeutet alkylen einen zweiwertigen aliphatischen Rest, der insbesondere 1 bis 12, vor zugsweise 1 bis 4, Kohlenstoffatome besitzt, und E bedeutet entweder -O- oder -S- oder -N(D2)-. Dl und D2 bedeuten unabhängig voneinander je einen vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatome auf weisenden Alkylrest, und wenn E Sauerstoff oder Stickstoff ist, auch Wasserstoff. Geeignete Gruppen der Formel -alkylen-E-Dl sind z.

B. die oi-Hydroxyalkyl-, a)-Alkoxyalkyl-, a)-Alkylmercapto-alkyl-, co-Aminoalkylgruppen, wie die Hydroxymethyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Methoxyäthyl-, 2-Äthoxyäthyl-, 2-Butoxyäthyl-, 2-Methylmercaptoäthyl-, 2-Butylmercaptoäthyl-, 2-Dodecylmercaptoäthyl-, 2-N,N-Dimethyl- oder -Diäthylaminoäthyl- oder die o)

Aminodecylgruppe.

Y kann auch eine Halogenalkylgruppe mit vor zugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie die Chlor- methyl-, Brommethyl-, 2-Chloräthyl- oder die 4-Chlorbuty bgruppe darstellen, sowie eine Gruppe der Formel -alkylen-E. In dieser Formel bedeutet E eine Gruppe -COODl,
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oder die Cyangruppe, wobei Dl und D_, die vor stehend genannte Bedeutung zukommt.

Aliphatische Gruppen, in denen Heteroatome durch mindestens 2 Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind, werden bevorzugt, da sie den erfin dungsgemässen o-Hydroxyphenyl-s-triazinen eine gute Thermostabilität verleihen.

Als Alkenylgruppe bedeutet Y beispielsweise die A-Propenyl- oder die d8-Heptadecenylgruppe. Dar unter sind die niederen Alkenylgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bevorzugt.

Als Cycloalkylgruppen weist Y 5 bis 10, vor zugsweise jedoch 6 bis 7, Kohlenstoffatome auf. Bei spiele sind die Cyclohexyl-, Methylcyclohexyl- oder Athylcyclohexylgruppe.

Bedeutet Y eine Arralkylgruppe, so enthält dies,: 7 bis 12, vorzugsweise 7 bis 9, Kohlenstoffatome; Beispiele sind die Benzyl-, Phenyläthyl-, p-Butyl- benzyl-, p-Chlorbenzyl- oder p-Methoxybenzyl- gruppe.

Als Arylgruppe bedeutet X bzw. Y mit Vorteil einen Rest der Benzolreihe, der gegebenenfalls substi tuiert sein kann, z. B. durch Halogen, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen. X kann überdies. einen o-Hydroxyphenylrest darstellen. Dieser kann die für den Benzolring A in Betracht kommenden Substi- tuenten enthalten.

Bedeutet Z die Gruppe N(R)-, so ist R Wasser stoff oder beispielsweise eine niedere Alkylbaruppe, wie die Methyl-, Äthyl-, eine Propyl- oder Butyl- gruppe.

Der Benzolring A kann definitionsgemäss weiter substituiert sein, wobei Arylsubstituenten noch substi tuiert sein können, z. B. durch Chlor oder Brom. Die als Substituenten von A in Betracht kommenden: Alkylgruppen weisen 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 10, die Alkenylgruppen 2 bis 18, vorzugsweise 2 bis 5, Kohlenstoffatome auf;

es handelt sich somit bei spielsweise um die Methyl-, tert.-Butyl oder tert.- Octylgruppe bzw. Allyl- oder Methallylgruppe. Als Cycloalkyl- oder Aralkylgruppen enthält der Benzol ring A mit Vorteil solche, die 5 bis 8 bzw. 7 bis 10 Kohlenstoffatome aufweisen, z.

B. die Cyclohexyl- bzw. die Benzyl- oder 1-Phenyläthylgruppe. Aryl- gruppen, die als Substituenten von A in Betracht kommen, gehören insbesondere der Benzolreihe an und weisen 6 bis 10 Kohlenstoffatome auf.

Bei spiele sind die Phenyl-, eine Methylphenyl-, Chlor phenyl- oder Methoxyphenylgruppe. Enthält der Benzolring A eine acylierte Hydroxylgruppe, so leitet sich deren Acylrest insbesondere von einer ali phatischen Carbonsäure mit höchstens einer Doppel bindung und mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 10, Kohlenstoffatomen ab.

Der Carbonsäurerest kann substituiert sein, besonders durch Carboxyl-, Carbo- niederalkoxy- oder niedere Alkoxygruppen. Der Acylrest kann sich auch von einer cycloaliphatischen Carbonsäure mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, einer araliphatischen Carbonsäure mit 8 bis 11 Kohlen stoffatomen oder einer aromatischen Carbonsäure,

im letzteren Falle besonders von einer Carbonsäure der Benzolreihe mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen ab leiten. Er kann auch aus einem 2 bis 11 Kohlen stoffatome aufweisenden Kohlensäuremonoesterrest bestehen.

Beispiele für Acylreste in den Acyloxy- substitutenten des Benzolringes A sind der Rest der Essig-, Propion-, Stearin-, Acryl-, Croton-, ss-Carboxypropion-, fl-Carbomethoxy- oder -äthoxypropion-, ss-Carbohexyloxypropion-, Butoxyessig-, ,B-Methoxypropion-, Cyclohexancarbon-, Phenylessig-, Zimt-, Benzoe=, Chlorbenzoe-,

Methylbenzoe-, Methoxybenzoe-, Butylbenzoe- oder o-Carboxybenzoesäure sowie die Carbomethoxy-, Carbäthoxy-, Carbobutoxy-, Carbodecyloxy-, Carbocyclohexyloxy-, Carbobenzyloxy-, Carbophenyloxy-, Carbochlorphenyloxy- oder Carbokresyloxygruppe. Als verätherte Hydroxylgruppen enthält der Benzolring A z.

B. Substituenten der Formel R'-0-. Hierin bedeutet R' besonders eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl- oder Aralky baruppe. Mit R' bezeichnete Alkylgruppen weisen vorzugs weise 1 bis 12 Kohlenstoffatome auf, wobei als all fällige Substituenten beispielsweise Halogene, wie Chlor oder Brom, freie oder verätherte Hydroxyl- gruppen, Cyan sowie freie oder abgewandelte Carboxylgruppen,

wie Carbonsäureester- und Carbon- säureamidgruppen in Frage kommen. Dabei sind im letzteren Falle Carbonsäurealkylamidgruppen mit tertiärem Amidstickstoff bevorzugt.

Cyan- und freie oder abgewandelte Carboxylgruppen können an irgendeinem Kohlenstoffatom der Alkylgruppe stehen, während die Halogene und freien oder verätherten Hydroxylgruppen an einem vom u-Kohlenstoffatom verschiedenen Kohlenstoffatom der Alkylgruppe ge bunden sind.

Beispiele für weitersubstituierte Alkyl- gruppen R' sind die 2-Chlor- oder -Bromäthyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 4-Hydroxybutyl-, 2-Methoxyäthyl-, , 2-Äthoxyäthyl , 2-Cyclohexyloxyäthyl-, 2-Cyanäthyl-, Carboxymethyl-, Carbomethoxy-methyl , Carbäthoxy-methyl-, Carbodecyloxy-methyl- oder die N,

N-Dimethylcarbamoyl-methylbruppe. Als Alkenylgruppe bedeutet R' insbesondere eine A-Propenylgruppe, die durch niedere Alkyl- gruppen substituiert sein kann.

Ist R' eine Aralkyl- gruppe, so enthält diese 7 bis 12, vorzugsweise 7 bis 9, Kohlenstoffatome; Beispiele sind die Benzyl- oder eine Methylbenzylgruppe. Die Verbindungen der Formel III sollen vorzugsweise ein Molekular gewicht zwischen 278 und 600 besitzen; für Verbin dungen mit guten Absorptions- und Löslichkeits eigenschaften liegt das Molekulargewicht insbeson dere zwischen 300 und 520.

Die Ausgangsstoffe der Formel I sind zum Teil bekannt und können nach an sich bekannten Metho den erhalten werden, z. B. aus den Verbindungen der Formel IV oder V
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durch Wasserabspaltung (A. Mustafa, J. Am. Chem. Soe. 79, 3846 [1957]). In den Formeln IV und V hat X die unter Formel III angegebene Bedeutung.

Bedeutet in der Formel IV X einen o-Hydroxy- phenylrest, so können bei ungleicher Substitution des Benzolringes von X und A durch Wasserabspaltung zwei isomere Benzoxazinone entstehen, die jedoch bei der Umsetzung mit einer Verbindung der Formel 1I zu demselben Endprodukt der Formel III führen.

Im folgenden wird angesichts dieses Sachverhaltes offengelassen, ob bei der Nennung eines Benzoxazi- nons als Ausgangsstoff gegebenenfalls ein Isomeren- gemisch vorliegt.

Beispiele für Ausgangsverbindungen der Formel I sind das: 2-Phenyl-, 2-(3'-Chlorphenyl)-, 2-(2'-Methylphen,yl)-, 2-(4'-tert.-Octylphenyl)-, 2-(2'-Methoxyphenyl)-, 2-(4'-Butoxyphenyl)-, 2-(4'-Acetoxyphenyl)-, 2-Phenyl-6,7-dim.#:

thyl-, 2-(2'-Hydroxyphenyl)-, 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-, 2-(2'-Hydroxy-5'-chlorphenyl)-, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-dichlorphenyl)-, 2-(2'-Hydroxy-5'-octylphenyl)-, 2-(2'-Hydroxy-5'-cyclohexylphenyl)-, 2-(2'-Hydroxy-5'-benzylphenyl)-, 2-(2'-Hydroxy-5'-phenylphenyl)-, 2-(2'-Hydroxy-4'-methoxyphenyl)-, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)-, 2-(2',4'-Dihydroxyphenyl)-, 2-(2'-Hydroxyphenyl)-6-chlor-,

2-(2'-Hydroxyphenyl)-6,8-dichlor-, 2-(2'-Hydroxyphenyl)-6-cyclohexyl-, 2-(2'-Hydroxyphenyl)-7-octyloxy-, 2-(2'-Hydroxyphenyl)-7-acetoxy-, 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-6-methyl-, 2-(2'-Hydroxy-4'-butoxyphenyl)-7-butoxy-, 2-(2'-Hydroxy-5'-tert.-butylphenyl)-7-methoxy- oder das 2-(2',4'-Dihydroxy-5'-äthylphenyl)-7-hydroxy- 4H-1,3-benzoxazinon-(4)

. Hiermit umzusetzende Verbindungen der Formel II sind beispielsweise: O- bzw. S- bzw. N-Methyl-, Butyl-, Octyl-, -ss-Methoxyäthyl-, -Carboxymethyl-, -Carboäthoxymethyl-, -ss-Cyanäthyl-, /3-Hydroxyäthyl-, -Cyclohexyl-, -Benzyl-, -p-Chlorbenzyl-, -p-Methoxybenzyl-, -Phenyl-,

-o-Chlorphenyl-, -p-Methylphenyl-, -m-Methoxyphenyl-, -Allyl-, -Oleyl-harnstoff bzw. -thio harnstoff bzw.

-guanidin, N,N-Dimethyl-, N-Methyl-, N-Cyclohexyl-, N-Äthyl-N-phenyl-guanidin. Thioharnstoff kann insofern als Reaktionspartner verwendet werden, als die entstehenden Verbindun gen der Formel III, in denen Y Wasserstoff darstellt, durch Alkylierung in erfindungsgemässe s-Triazine übergeführt werden können.

Die Umsetzung zu den o-Hydroxyphenyl-triazinen erfolgt vorzugsweise durch Erhitzen der Ausgangs stoffe der Formeln I und 1I in ungefähr molaren Mengenverhältnissen. Zweckmässig führt man die Reaktion in siedenden, organischen Lösungsmitteln durch, besonders bei der Verwendung hochschmel zender Verbindungen der Formel II. Als Lösungs mittel eignen sich vor allem Alkohole, wie Methanol, Äthanol oder Äthylenglykolmonomethyl- oder -äthyl- äther, oder auch Dioxan.

Die neuen o-Hydroxyphenyl-s-triazine der For mel III zeichnen sich durch eine hervorragende Lichtechtheit in organischen Trägerstoffen aus. Durch geeignete Wahl der Substituenten des Benzol ringes A und der durch X und Y symbolisierten Gruppen in Formel III lässt sich die Löslichkeit der neuen o-Hydroxyphenyl-s-triazine den oft divergie renden Ansprüchen für verschiedene Einsatzgebiete anpassen.

So sind z. B. für unpolare Trägerstoffe, wie für Polyolefine, Fette oder Wachse, Lichtschutzmittel der Formel III bevorzugt, in der X einen gegebenen falls durch Alkyl- oder Alkoxygruppen weitersubsti tuierten o-Hydroxyphenylrest und Y einen Alkyl- rest bedeuten, der Benzolring A gegebenenfalls durch Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert ist und die vorhandenen Alkylgruppen zusammen 10 bis 20 Kohl'enstoffatome aufweisen.

Hohe Extinktionskoeffizienten zeigen Verbindun gen der Formel III, in denen der Benzolring A eine freie oder verätherte Hydroxylgruppe in p-Stellung zur Bindung an den Triazinring enthält.

Verbindungen der Formel 11I, in denen X eine o-Hydroxyphenylgruppe darstellt, werden dann mit Vorteil verwendet, wenn kräftige Absorption im lang welligen UV-Bereich erwünscht ist.

o-Hydroxyphenyl-s-triazine der Formel III mit nur einem o-Hydroxyphenylrest kommen dank ihrer sehr geringen Eigenfarbe für die Verwendung in farblosen Trägerstoffen, wie in Polymethacrylat oder in Polystyrol, in Betracht.

Ferner werden Verbindungen der Formel III be vorzugt, in denen. Z Schwefel oder insbesondere Sauerstoff bedeutet.

Die neuen o-Hydroxyphenyl-s-triazine der For mel III werden den lichtempfindlichen Trägern bzw. den polymeren Trägern für Lichtfilter in Mengen von 0,01 bis30% einverleibt. Die Menge der einzu verleibenden Triazine richtet sich dabei unter an derem nach der Dicke der herzustellenden Licht filter. Für sehr dünne Schichten, wie sie z. B. für Lacküberzüge in Frage kommen, sind Mengen von 1 bis 20% bevorzugt, für dicke Schichten, wie z. B. in. Polymethacrylatplatten, werden hingegen Mengen von 0,01 bis 1 % bevorzugt.

Als Trägermaterialien für die neuen o-Hydroxy- phenyl-s-triazine kommen in erster Linie organische Polymere in Frage, sowohl thermoplastische Poly mere als auch härtbare Kunstharze (thermosetting polymers). Dabei kommen vollsynthetische Polymere wie auch natürliche Polymere sowie deren polymer homologe chemische Abwandlungsprodukte in Frage.

Unter den vollsynthetischen Polymeren kommen vor allem reine Additions- und reine Kondensations polymere, aber auch durch Additionspolymerisation vernetzte Kondensationspolymere in Betracht.

Neben diesen polymeren Trägern kommen natür liche sowie synthetische lichtempfindliche Wachse, Fette und Öle sowie auch komplexe Systeme, wie photographisches Material, Emulsionen, die licht empfindliche Fettstoffe enthalten, Emulsionen oder Dispersionen der vorstehend genannten Polymeren als Trägermaterialien für die neuen Lichtschutzmittel in Frage.

Die lichtempfindlichen Materialien können vor der schädlichen Einwirkung von Licht auch dadurch geschützt werden, dass man sie mit einer mindestens eine definitionsgemässe Verbindung der Formel lII enthaltenden Schutzschicht, z.

B. mit einem Lack, überzieht, oder dass man sie mit solche Lichtschutz mittel enthaltenden Gebilden, wie Filmen, Scheiben oder Platten, abdeckt. In diesen beiden Fällen ist die Menge der zugesetzten Lichtschutzmittel vorteil haft 10-30/'0 (bezogen auf das Schutzschichtmate- rial) für Schutzschichten von weniger als 0,01 mm Dicke und 1-10/10 für Schutzschichten von 0,01 bis 0,1 mm Dicke.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Er findung. Die Temperaturen sind darin in Celsius graden angegeben.

Beispiel 1 7,6 g S-Äthyl isothioharnstoff-hydrobromid wer den portionenweise in 50 ml absolutem Äthanol, in dem zuvor 2,2 g trockenes Natriummethylat auf gelöst worden waren, eingetragen. Die so erhaltene Mischung wird eine Stunde bei Zimmertemperatur gerührt, anschliessend mit 9,6 g 2-(2' Hydroxy- phenyl)-4H-1,3-benzoxazinon-(4)

versetzt und 4 Stunden unter Rückfluss gekocht. Das erkaltete Re- aktionsgemisch wird dann tropfenweise mit Wasser versetzt, bis das Natriumchlorid gelöst und das 2,4- Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-äthylmereapto-s-triazin aus gefallen ist. Letzteres wird abgesaugt und aus Äthyl lenglykohnonomethyläther umkristallisiert, wonach es bei 150 schmilzt.

Wird anstelle von 2-(2' Hydroxyphenyl)-4H-1,3- benzoxazinon-(4) eine äquivalente Menge von 2-Phenyl-7-methoxy-4H-1,3-benzoxazinon-(4), 2-(2'-Hydroxyphenyl)-7-butoxy-4H-1,3- benzoxazinon (4), 2-(2' Hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-7-äthoxy-4H- 1,3-benzoxazinon-(4) oder 2 Methyl-7-octyloxy-4H-1,3-benzoxazinon-(4) verwendet, und im übrigen wie im Beispiel angegeben verfahren, so erhält man anstelle des 2,4-Bis-(2' hydroxyphenyl)

-6-äthylmercapto- s-triazins das 2-Phenyl-4-(2'-hydroxy-4'-methoxyphenyl)- 6-äthyhnercapto-s-triazin, 2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(2'-hydroxy-4'-butoxy- phenyl)-6-äthylmercapto-s-triazin, 2,4 Bi 2'-hydroxy-4' äthoxyphenyl)-6-äthyl- mercapto-s triazin bzw.

das 2-Methyl-4-(2'-hydroxy-4'-oetyloxyphenyl)- 6-äthylmereapto-s-triazin. Beispiel 2 8,5 g S - n - Butyl - isothioharnstoff hydrobromid werden portionenweise in eine Lösung von 2,3 g trockenem Natriummethylat in 50 ml absolutem Athanol eingetragen.

Die so erhaltene Mischung wird eine Stunde bei Zimmertemperatur gerührt, anschlie- ssend mit 7,5 g 2 - (2' - Hydroxyphenyl)-4H-1,3- benzoxazinon-(4) versetzt und 4 Stunden unter Rückfluss gekocht. Das :Reaktionsgemisch wird nach dem Erkalten tropfenweise mit Wasser versetzt, bis das 2,4-Bis-(2' hydroxyphenyl)-6-n-butylmercapto-s- triazin ausgefallen ist. Letzteres wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen und aus Äthanol umkristalli siert, wonach es bei 119 schmilzt.

Verwendet man anstelle von 2-(2' Hydroxy- phenyl)-4H-1,3-benzoxazinon-(4) eine äquivalente Menge von 2 Methyl-4H-1,3-benzoxazinon-(4), 2-Decyl-4H-1,3-benzoxazinon-(4), 2-(ss Butyl-mercapto-äthyl)-4H-1,3- benzoxazinon-(4), 2-(4' Methylphenyl)-4H-1,3-benzoxazinon-(4), 2-(2'-Chlorphenyl)-4H-1, 3-benzoxazinon-(4), 2-(4'-Methoxyphenyl)-4H-1,3-benzoxazinon-(4)

und verfährt man. ansonst wie im Beispiel angegeben, so erhält man anstelle des 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-n-butylmercapto- s-triazins das 2-(2' Hydroxyphenyl)-4-methyl-6-n-butyl- mercapto-s-triazin, 2-(2' Hydroxyphenyl)-4-decyl-6 n-butyl- mercapto-s-triazin, 2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(ss-butylmercaptoäthyl)- 6-n-butylmercapto-s-triazin, 2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-methylphenyl)

- 6-n butylmercapto-s-triazin, 2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(2"-chlorphenyl)- 6-n-butylmercapto-s-triazin bzw. das 2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-(4"-methoxyphenyl)- 6-n-butylmercapto-s-triazin. Beispiel 3 Aus 11 g S-Oetyl-isothioharnstoff-hydrobromid, 2,2g Natriummethylat und 7,5 g 2-(2'-Hydroxy- phenyl)-4H-1,3-benzoxazinon-(4) wird das 2,4-Bis- (2'-hydroxyphenyl)

- 6 - octylmercapto-s-triazin nach der im Beispiel 2 beschriebenen Methode hergestellt. Nach Umkristallisation aus Äthanol schmilzt das Endprodukt bei 90 .

Beispiel 4 Eine Lösung von 3 g Natriummethylat in 50 ml absolutem Athanol wird mit 19,8 g Phenylguanidin- nitrat versetzt und eine Stunde bei Zimmertempera tur gerührt.

Diese Lösung wird. mit 12 g 2-(2'-Hydroxy- phenyl)-4H-1,3-benzoxazinon-(4) versetzt. Das so erhaltene Reaktionsgemisch wird 8 Stunden unter Rückfluss gehalten, gekühlt und das ausgefallene 2,4 - Bis - (2' hydroxyphenyl)-6-phenylamino-s-triazin abgesaugt. Nach dem Umkristallisieren aus Toluol schmilzt das Produkt bei 242 .

Verwendet man anstelle von Phenylguanidin- nitrat eine äquivalente Menge von Butylguanidinnitrat, N,N-Diäthylguanidinnitrat, N-Methyl-N phenylguanidinnitrat, Cyclohexylguanidinnitrat, p-Tolylguanidinnitrat, o-Chlorphenylguanidinnitrat oder m-Methoxyphenylguanidinnitrat, so erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise an stelle des 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)

-6-phenylamino- s-triazins das 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-butylamino- s-triazin, 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-N,N-diäthylamino- s-triazin, 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-N-methyl-N- phenylamino-s-triazin, 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-cyclohexylamino- s-triazin, 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-p tolylamino- s-triazin, 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)

-6-o-chlorphenyl- amino-s-triazin bzw. das 2,4 Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-m-methoxyphenyl- amino-s-triazin.

Beispiel 5 Eine Lösung von 4,6 g metallischem Natrium in 100 ml Äthanol wird mit 25g Guanidinnitrat ver- setzt und eine Stunde bei Zimmertemperatur ge rührt. In die so erhaltene Lösung des freien Guani- dins werden 36 g 2-(2'-Hydroxyphenyl)-4H-1,3- benzoxazinon-(4) eingetragen. Dieses Gemisch wird 2 Stunden am Rückfluss gekocht.

Das dabei gebil dete 2,4 -Bis - (2' - hydroxyphenyl)-6-amino-s-triazin wird nach dem Erkalten der Reaktionslösung durch Zugabe von Wasser vollständig abgeschieden, von der Mutterlauge abgetrennt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und anschliessend aus Äthylenglykolmono- methyläther umkristallisiert. Es schmilzt dann bei 290 .

Wird anstelle des Guanidinnitrates eine äquiva lente Menge O-Methyl-isoharnstoff-hydrochlorid, O-Benzyl-isoharnstoff-hydrochlorid oder Octylguanidin-nitrat verwendet und nach der vorstehenden Vorschrift ge arbeitet, so erhält man bei sonst gleicher Arbeits weise anstelle des 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-amino-s-triazins dag 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-methoxy-s-triazin, 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-benzyloxy-s-triazin bzw. das 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-oetylamino-s-triazin.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von o-Hydroxyphenyl- s-triazinen, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Oxazinverbindung der Formel I EMI0005.0080 mit 1 Mol einer Verbindung der Formel 1I EMI0005.0084 zu einer Triazinverbindung der Formel III EMI0005.0087 umsetzt, in welchen Formeln X eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe,

Y eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Al- kenylgruppe, deren Doppelbindung durch min destens ein weiteres Kohlenstoffatom von Z ge- trennt ist, oder eine Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe, Z die Gruppe -0-, -S- oder -N(R)- und R Wasserstoff oder ein,. Alkylgruppe bedeuten und der Benzolring A in den Stellungen 3',

4' und 5' durch Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, freie, verätherte oder acylierte Hydroxylgruppen und Halogene weitersubstituiert sein kann.