CH420119A - Verfahren zur Herstellung von Thiolsulfonsäureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ThiolsulfonsäureesternInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Verfahren zur Herstellung von Thiolsulfonsäureestern Es ist bekannt, dass aromatische Thiolsulfonsäuretrichlormethylester der allgemeinen Formel Ar-S02-SCCI eine gute fungizide Wirksamkeit besitzen (vgl. hierzu Rec. 71, 1082 [1952] ; DAS Nr. 1 009 182 und DAS Nr. 1018 260). Nachteile dieser bekannten Verbindungen sind einmal die bei manchen Vertretern dieser Reihe auftretende pflanzenschädigende Nebenwirkung sowie weiter die für eine praktische Verwendung zu geringe Dauerwirkung. Es wurde nun gefunden, dass Verbindungen der aMgemeinen Formel Ar-SO2-SCFC ! L2 bei gleicher oder den oben angegebenen Verbindun- gen überlegener fungizider Wirkung nicht nur eine bessere Pflanzenverträglichkeit aufweisen, sondern auch eine hinreichende Dauerwirkung besitzen. Gegenstand der Erfindung it ein Verfahren zur Herstellung von Thiolsulfonsäureestern, das silch da- durch auszeichnet, dass aromatische Sulfinsäuren mit Fluordichlormethansulfensäurehalogeniden umgesetzt werden. Beispielsweise kann die Umsetzung von aromatischen Sulfinsäuren, zweckmässig in Form ihrer Alkalisalze, mit Fluordichlormethansulfensäure- halogeniden nach folgendem Schema hergestellt werden : Ar-SO2-Me + X-S-C-FCl2#Ar-SO2-S-CFCl2 + MeX In diesen allgemeinen Formeln bedeutet Ar einen aromatischen Rest, vorzugsweise einen gegebenenfalls durch Atkyl-, Nitro-, Carboxyl-, Acylamino-, Akoxy Gruppen sowie durch Halogenatome substituierten aromatischen, vor allem Phenyl-oder Naphthyl-Rest, Me steht für ein Alkalimetall und X z. B. für Chllar oder Brom. Geeignete Sulfinsäuren sind z. B. Benzol-, p Toluol-, p-Chlorbenzol-, m-Carboxybenzol-, p-Acet- aminobenzol-, 4-Methoxy-3-nitrobenzol-, 4-Nitro- benzo--und Naphthalin-sulfinsäure. Man kann die oben beschmebene Umsetzung in wässriger Lösung oder auch in einem organischen Lösungsmittel, wie Dioxan oder Chlorbenzol, durchführen, beispilelsweise indem man bevorzugt das Fluordichlormethansulfensäurehalogenid bei Raumtemperatur in die Lösung bzw. Anschlämmung der betreffenden Sulfinsäure einträgt. Beispiel 1 16, 4 g benzolsulfinsaures Natrium werden in 150 rnil Wasser gelöst und unterhalb 20 innerhalb von 10 Minuten mit 17 g Fluordichflbrmethansulfen- chlorid versetzt. Man rührt eine Zeitlang nach, nimmt das ölige Produkt in Benzol auf, trocknet die benzolische Lösung über Natriumsulfat und destilliert das Reaktionsprodukt nach Abdampfen des Lösungsmittels im Vakuum. Hierbei erhält man 20 g des Benzolthiolsulfosäurefluordichlormethylesters vom Kpr : 171-175 . Beispiel 2 19, 8 g p-chlorbenzolsulfinsaures Natrium werden in 100 ml Dioxan angeschlämmt und'mit 17 g Fluor dichlormethansulfenchlorid tropfenweise versetzt, wobei die Temperatur bis etwa 38 anstiegt. Nach dem Abklingen der Reaktion wird Wasser zugesetzt und das sich abscheidende Ö11 in Benzol aufgenommen. Nach dem Trocknen und Abdampfen des Lösungs- mittels hinterblleiben 24 g p-Chlorbenzol-thiolsulfoW säure-fluordichlormethyles'ter als gelbliches Öl. In entsprechender Weise erhält man nachfolgende Thiolsulfonsäurefluordichlormethylester : EMI2.1 Beispiel 3 20 g p-Acetaminobenzolsulfinsäure werden unter Zusatz von 4 g Atznatron in 150 ml Wasser gelöst und bei 15-20 mit 17 g Fluordichlormethansulfen chllorid versetzt. Man rührt kurze Zeit nach und saugt den kristallinen p-Acetaminobenzolthiolsulfon- säurefluordichlormethylester ab. Ausbeute : 16 g, F : 52-55 .
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zur Herstellung von Thiolsulfonsäureestern, dadurch gekennzeichnet, dass aromatische Sulfinsäuren mit FTuordichlormethansulfen säurehalogeniden umgesetzt worden.II. Verwendung von nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I hergestellten aromatischen Thiolsulfonsäure-dichlor-monofluor-methylestern der all gemeinen Formel Ar-SOSCFCI2 in der Ar einen gegebenenfalls durch Alkyl-, Nitro-, Carboxyl-, Acylamino-, Alkoxy-Gruppen sowie durch Halogenatome substituierten aromatischen, vor allem Phenyl-oder Naphthyttrest bedeutet, zur Schäd lingsbekämpfung.
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Also Published As
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