CH422196A - Process for the production of new azo dyes - Google Patents
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Description
Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 377 019 Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe Im Hauptpatent ist ein Verfahren zur Herstel lung neuer, Monohalogentriazingruppen enthaltender Azofarbstoffe beschrieben, das dadurch gekennzeich- net ist, dass man 2,4,6-Trihalogen-1,3,
5-triazine ent weder nur mit einem Aminomonoazofarbstoff der Formel
EMI0001.0012
worin R den Rest einer azogruppenfreien Diazo- komponente, n 1 oder 2 und m 1, 2 oder 3 be deuten, oder mit einem Amin der Formel (1) und einem anderen Amin mit oder ohne Farbstoffcharak- ter oder Ammoniak derart kondensiert, dass Mono halogentriazin-Kondensationsprodukte entstehen, Es wurde nun gefunden, dass man ganz besonders wertvolle Farbstoffe erhält,
wenn man Dihalogen- triazinmonoazofarbstoffe, die als freie Säuren der Formel
EMI0001.0022
entsprechen, worin R den Rest einer azogruppen- freien Diazokomponente, n eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 2 und m eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 3 bedeuten, mit pri mären oder sekundären Diaminen kondensiert, oder dass man Aminomonoazofarbstoffe der Formel
EMI0002.0001
worin R den Rest einer azogruppenfreien Diazo- komponente,
n eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 2 und m eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 3 bedeuten, mit Dihalogen- triazinverbindungen der Formel
EMI0002.0007
worin Y den Rest eines durch seine Stickstoffatome gebundenen Diamins bedeutet, derart kondensiert, dass halogenhaltige Triazinkondensationsprodukte ent stehen.
Zur Herstellung der Ausgangsfarbstoffe der For mel
EMI0002.0011
kommen als Kupplungskomponenten z. B. die 2- Methoxy-l-aminonaphthalin-6-sulfonsäure und vor allem die 1-Amino-naphthalin-6-, -7- oder -8-sulfon- säure in Betracht.
Die mit diesen Kupplungskomponenten zu kup pelnden Diazokomponenten können wasserlöslich- machende und nicht wasserlöslichmachende, z. B. stark saure wasserlöslichmachende Substituenten, wie Sulfonsäuregruppen enthalten. Die Diazokomponen- ten können ferner sowohl relativ einfache Verbin dungen, z.
B. Aminobenzole und deren Sulfonsäure, Aminonaphthalinsulfonsäure, Aminopyren- oder -chrysensulfonsäuren oder Aminonaphtholsulfonsäu- ren, als auch komplizierte diazotierte Verbindungen sein, die jedoch keine Azogruppen enthalten dürfen.
Als Beispiele von Aminen, deren Diazoverbin.- dung zur Kupplung mit den angegebenen, acylierbare Aminogruppen enthaltenden Azokomponenten ver wendbar sind, können beispielsweise die folgenden erwähnt werden:
1-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, 1-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-carbonsäure, 2-Amino-l-methoxybenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure, 3-Amino-2-oxybenzoesäure-5-sulfonsäure, 3-Amino-6-oxybenzoesäure-5-sulfonsäure, 2-Methoxy- oder 2-Methyl-l-aminobenzol-4- sulfonsäure, 5-Acetylamino-2-aminobenzol-l-sulfonsäure, 4-Acetylamino-2-aminobenzol-l-sulfonsäure,
4-Acetylamino-2-methyl-5-methoxy-l-aminobenzol, 5-Acetylamino- oder 5-Benzoylamino-2-amino- benzol-l-carbonsäure, 5-Amino-2-nitrobenzoesäure, 2,4-Dimethyl-l-aminobenzol-6-sulfonsäure, 2-Methyl-4-chlor-l-aminobenzol-6-sulfonsäure, 2-Aminobenzoesäure-4- oder -5-sulfonsäure, 1-Anllnonaphthalin-4-, -5-, -6- oder -7-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-4-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure,
1-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-2,5,7-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure, 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-4,8-, -5,7- oder -6,8-disulfon- säure, 1-(3'- oder 4'-Aminobenzoyl)-aminobenzol- 3-sulfonsäure, 3-Aminopyren-8- oder -10-monosulfonsäure, 3-Aminopyren-5,8- oder -5,10-disulfonsäure,
4-Nitro-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure, ferner O-Acylderivate von Aminonaphtholsulfonsäuren, z. B. die O-Acylderivate der 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, Dehydrothiotoluidin-mono- oder -disulfonsäure usw.
Die Kondensation der Aminomonoazofarbstoffe der Formel
EMI0002.0093
mit Cyanurchlorid ist so vorzunehmen, dass im er haltenen Kondensationsprodukt noch zwei austausch bare Halogenatome übrigbleiben, von denen eines nach vorliegendem Verfahren durch Umsetzung mit einem Diamin, z.
B. mit o-, m- oder p-Phenylendi- amin, vorzugsweise aber mit einem primären oder sekundären aliphatischen Diamin wie Äthylen- oder Propylendiamin, Hexamethylendiamin und ferner Alkylendiaminen, deren Alkylenkette durch Hetero- atome unterbrochen sein kann,
unter gleichzeitiger Bildung eines Disazofarbstoffes mit zwei Mono- chlortriazinkernen ausgetauscht wird.
Die erfindungsgemässe Kondensation der ange gebenen Diamine mit Dihalogentriazinfarbstoffen führt man zweckmässig unter Verwendung säurebin dender Mittel, wie Natriumcarbonat oder Natrium hydroxyd und unter solchen Bedingungen aus, dass im fertigen Produkt noch austauschbare Halogen atome übrig bleiben, d. h. z. B. in organischen Lö- sungsmitteln oder bei relativ tiefen Temperaturen in wässerigem Medium.
Die erfindungsgemässen Disazofarbstoffe entspre chen als freie Säuren der Formel
EMI0003.0003
worin R den Rest einer azogruppenfreien Diazokom- ponente, vorzugsweise den Rest einer Benzol- oder Naphthalinsulfonsäure, n eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 2, m eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 3 und Y den Rest eines durch seine Stickstoffatome gebundenen Diamins, vor allem einen Rest der Formel -HN-(CH2)2-s-NH- bedeuten, der an beiden NH-Gruppen den an gegebenen Monohalogentriazinmonoazofarbstoffrest trägt.
Die erfindungsgemässen neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Wolle, Seide, Leder und Superpoly amiden, insbesondere aber cellulosehaltige Mate rialien faseriger Struktur, wie Leinen, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich ganz besonders zum Färben nach dem sog. Padfärbe- verfahren, wonach die Ware mit wässerigen und ge gebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen im prägniert wird und die Farbstoffe nach einer Alkali- behandlung, vorzugsweise in der Wärme, fixiert wer den.
Dieses Verfahren und die Direktfärbemethode, die bei vielen der gemäss vorliegendem Verfahren er haltenen Farbstoffen auch anwendbar ist, ergeben wertvolle, waschecht fixierte Färbungen, während nach dem Druckverfahren echte Drucke erhalten wer den.
Die mit den neuen Farbstoffpräparaten auf cellu- losehaltigen Fasern erhältlichen Färbungen und Drucke zeichnen sich in der Regel durch eine gute Lichtechtheit und vor allem durch hervorragende Nass- echtheiten, insbesondere durch eine sehr gute Wasch echtheit aus.
Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichts teile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Tem peraturen sind in Celsiusgraden angegeben. <I>Beispiel</I> 30,3 Teile 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure werden mit 300 Teilen 25 warmem Wasser gut ver- rührt, fügt 25 Teile 30%ige Salzsäure zu und diazo- tiert bei 20 mit 7,1 Teilen Natriumnitrit. Nach 30 Minuten ist die Diazotierung beendet.
Man lässt zu einer auf pH 7 gestellten Lösung von 22,3 Teilen 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure in 200 Teilen Was ser bei einer Temperatur von 5 bis 10 zufliessen. Durch zeitweiliges Einstreuen von festem Natrium- bicarbonat wird ein pH-Wert von etwa 4 eingehalten. Nach 3- bis 4stündigem Rühren ist die Kupplung beendet.
Das Kupplungsgemisch wird mit verdünnter Natriumhydroxydlösung auf pH 7 gestellt, durch Zu gabe von Eis auf 0 abgekühlt und zu einer feinen Suspension von 18,6 Teilen Cyanurchlorid in 300 Teilen Eiswasser zugegeben. Man rührt 2 Stunden bei 0 bis 5 und hält durch zeitweilige Zugabe von ver dünnter Natriumhydroxydlösung den pH-Wert auf 5 bis 6. Nun erwärmt man auf 40 und gibt 3 Teile Äthylendiamin zu.
Man rührt 4 Stunden und hält den pH-Wert durch tropfenweise Zugabe von verdünn ter Natriumhydroxydlösung auf 5 bis 6.
Der gebildete Farbstoff wird mit Kochsalz gefällt, abfiltriert und getrocknet. Er färbt die Cellulosefaser aus alkalischem Färbebad in echten rotstichig gelben Tönen.
<I>Färbevorschrift</I> 2 Teile des gemäss vorstehendem Beispiel erhal tenen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser ge löst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwoll gewebe imprägniert, so dass es um 75 % seines Ge wichtes zunimmt, und dann getrocknet.
Darnach imprägniert man das Gewebe mit einer 20 warmen Lösung, die pro Liter 10 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75 % Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 60 Sekunden bei 100 bis<B>101',</B> spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3 % igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.
Man erhält eine wasch- und lichtechte rotstichig gelbe Färbung.
Additional patent to main patent no. 377 019 Process for the production of new azo dyes The main patent describes a process for the production of new azo dyes containing monohalotriazine groups, which is characterized in that 2,4,6-trihalogen-1,3,
5-triazine ent neither only with an amino monoazo dye of the formula
EMI0001.0012
where R is the residue of an azo group-free diazo component, n 1 or 2 and m 1, 2 or 3 be, or with an amine of the formula (1) and another amine with or without dye character or ammonia condenses in such a way that mono Halogentriazine condensation products arise, It has now been found that you get particularly valuable dyes,
if you dihalotriazine monoazo dyes, which are available as free acids of the formula
EMI0001.0022
correspond, where R is the remainder of an azo group-free diazo component, n is a positive integer not exceeding 2 and m is a positive integer not exceeding 3, condensed with primary or secondary diamines, or amino monoazo dyes of the formula
EMI0002.0001
where R is the remainder of an azo group-free diazo component,
n is a positive integer with a value of at most 2 and m is a positive integer with a value of at most 3, with dihalotriazine compounds of the formula
EMI0002.0007
where Y is the radical of a diamine bonded through its nitrogen atoms, condensed in such a way that halogen-containing triazine condensation products are formed.
For the production of the starting dyes of the formula
EMI0002.0011
come as coupling components z. B. 2-methoxy-1-aminonaphthalene-6-sulfonic acid and especially 1-amino-naphthalene-6-, -7- or -8-sulfonic acid into consideration.
The diazo components to be coupled with these coupling components can be water-solubilizing and non-water-solubilizing, eg. B. contain strongly acidic water-solubilizing substituents such as sulfonic acid groups. The diazo components can also be relatively simple connec tions such.
B. aminobenzenes and their sulfonic acid, aminonaphthalenesulfonic acid, aminopyrene or -chrysensulfonsäuren or aminonaphtholsulfonsäu- ren, as well as complicated diazotized compounds, which, however, must not contain azo groups.
Examples of amines whose diazo compounds can be used for coupling with the specified azo components containing acylatable amino groups include, for example, the following:
1-aminobenzene-2-, -3- or -4-sulfonic acid, 1-aminobenzene-2-, -3- or -4-carboxylic acid, 2-amino-1-methoxybenzene-4-sulfonic acid, 1-amino-4- methoxybenzene-2-sulfonic acid, 3-amino-2-oxybenzoic acid-5-sulfonic acid, 3-amino-6-oxybenzoic acid-5-sulfonic acid, 2-methoxy- or 2-methyl-1-aminobenzene-4-sulfonic acid, 5-acetylamino -2-aminobenzene-l-sulfonic acid, 4-acetylamino-2-aminobenzene-l-sulfonic acid,
4-Acetylamino-2-methyl-5-methoxy-1-aminobenzene, 5-acetylamino- or 5-benzoylamino-2-aminobenzene-1-carboxylic acid, 5-amino-2-nitrobenzoic acid, 2,4-dimethyl-1 -aminobenzene-6-sulfonic acid, 2-methyl-4-chloro-1-aminobenzene-6-sulfonic acid, 2-aminobenzoic acid-4- or -5-sulfonic acid, 1-anilnonaphthalene-4-, -5-, -6- or -7-sulfonic acid, 2-aminonaphthalene-4-, -6-, -7- or -8-sulfonic acid,
1-aminonaphthalene-3,6-disulfonic acid, 1-aminonaphthalene-2,5,7-trisulfonic acid, 2-aminonaphthalene-4,6,8-trisulfonic acid, 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid, 2-aminonaphthalene-4, 8-, -5,7- or -6,8-disulfonic acid, 1- (3'- or 4'-aminobenzoyl) -aminobenzene-3-sulfonic acid, 3-aminopyrene-8- or -10-monosulfonic acid, 3 -Aminopyrene-5,8- or -5,10-disulfonic acid,
4-nitro-4'-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid, also O-acyl derivatives of aminonaphtholsulfonic acids, e.g. B. the O-acyl derivatives of 1-amino-8-oxynaphthalene-3,6- or -4,6-disulfonic acid, dehydrothiotoluidine mono- or disulfonic acid, etc.
The condensation of the amino monoazo dyes of the formula
EMI0002.0093
with cyanuric chloride is to be carried out so that in the condensation product it is retained two exchangeable halogen atoms remain, one of which according to the present process by reaction with a diamine, eg.
B. with o-, m- or p-phenylenediamine, but preferably with a primary or secondary aliphatic diamine such as ethylene or propylenediamine, hexamethylenediamine and also alkylenediamines whose alkylene chain can be interrupted by heteroatoms,
is exchanged with the simultaneous formation of a disazo dye with two monochlorotriazine nuclei.
The inventive condensation of the given diamines with dihalotriazine dyes is expediently carried out using acid-binding agents such as sodium carbonate or sodium hydroxide and under such conditions that exchangeable halogen atoms still remain in the finished product, ie. H. z. B. in organic solvents or at relatively low temperatures in an aqueous medium.
The disazo dyes according to the invention correspond to the formula as free acids
EMI0003.0003
where R is the remainder of an azo group-free diazo component, preferably the remainder of a benzene or naphthalenesulfonic acid, n is a positive integer not exceeding 2, m is a positive integer not exceeding 3, and Y is the remainder of a diamine bonded through its nitrogen atoms , especially a radical of the formula -HN- (CH2) 2-s-NH- which carries the given monohalotriazine monoazo dye radical on both NH groups.
The novel dyes according to the invention are suitable for dyeing and printing a wide variety of materials, such as wool, silk, leather and superpoly amides, but in particular cellulose-containing materials of a fibrous structure, such as linen, regenerated cellulose and especially cotton. They are particularly suitable for dyeing by what is known as the pad dyeing process, according to which the goods are impregnated with aqueous and possibly also salt-containing dye solutions and the dyes are fixed after an alkali treatment, preferably with heat.
This process and the direct dyeing method, which can also be used for many of the dyes obtained according to the present process, result in valuable, washfastly fixed dyeings, while real prints are obtained after the printing process.
The dyeings and prints obtainable on fibers containing cellulose with the new dye preparations are generally distinguished by good lightfastness and, above all, excellent wet fastness properties, in particular very good washfastness.
In the following example, unless otherwise specified, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius. <I> Example </I> 30.3 parts of 2-aminonaphthalene-4,8-disulfonic acid are stirred well with 300 parts of warm water, 25 parts of 30% hydrochloric acid are added and the mixture is diazotized at 20 with 7, 1 part sodium nitrite. The diazotization is complete after 30 minutes.
A solution of 22.3 parts of 1-aminonaphthalene-6-sulfonic acid in 200 parts of water at a temperature of 5 to 10 is allowed to flow in to a pH 7 solution. A pH value of approx. 4 is maintained by occasionally sprinkling in solid sodium bicarbonate. The coupling is complete after 3 to 4 hours of stirring.
The coupling mixture is adjusted to pH 7 with dilute sodium hydroxide solution, cooled to 0 by adding ice and added to a fine suspension of 18.6 parts of cyanuric chloride in 300 parts of ice water. The mixture is stirred for 2 hours at 0 to 5 and the pH is kept at 5 to 6 by intermittent addition of dilute sodium hydroxide solution. It is then heated to 40 and 3 parts of ethylene diamine are added.
The mixture is stirred for 4 hours and the pH is maintained at 5 to 6 by adding dilute sodium hydroxide solution dropwise.
The dye formed is precipitated with common salt, filtered off and dried. It dyes the cellulose fiber from the alkaline dye bath in real reddish yellow tones.
<I> Dyeing instructions </I> 2 parts of the dye obtained according to the above example are dissolved in 100 parts of water. A cotton fabric is impregnated with the solution obtained so that it increases by 75% of its weight and then dried.
The fabric is then impregnated with a 20 warm solution containing 10 grams of sodium hydroxide and 300 grams of sodium chloride per liter, squeezed to a 75% weight gain, and the dyeing is dampened for 60 seconds at 100 to 101 ', rinsing , soaps for a quarter of an hour in a 0.3% boiling solution of an ion-free detergent, rinses and dries.
A washable and lightfast reddish yellow coloration is obtained.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH118360A CH422196A (en) | 1958-08-11 | 1960-02-03 | Process for the production of new azo dyes |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH6277258A CH377019A (en) | 1958-08-11 | 1958-08-11 | Process for the production of new azo dyes |
| CH7583059A CH402226A (en) | 1958-08-11 | 1959-07-16 | Process for the preparation of new azophthalocyanine dyes |
| CH1148560A CH413163A (en) | 1958-08-11 | 1959-07-17 | Process for the production of new azo dyes |
| CH7585659A CH410239A (en) | 1959-07-17 | 1959-07-17 | Process for the production of new azo dyes |
| CH118360A CH422196A (en) | 1958-08-11 | 1960-02-03 | Process for the production of new azo dyes |
| CH118260 | 1960-02-03 | ||
| CH661560 | 1960-06-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH422196A true CH422196A (en) | 1966-10-15 |
Family
ID=31721944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH118360A CH422196A (en) | 1958-08-11 | 1960-02-03 | Process for the production of new azo dyes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH422196A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0042204A3 (en) * | 1980-06-18 | 1982-03-03 | Imperial Chemical Industries Plc | Reactive dyestuffs |
| US4502866A (en) * | 1979-12-06 | 1985-03-05 | Sandoz Ltd. | Symmetrical unsubstituted and substituted 2-halo-4-(4'-(trisulfonaphthylazo)phenylamino)-1,3,5-triazin-6-ylamino compounds |
-
1960
- 1960-02-03 CH CH118360A patent/CH422196A/en unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4502866A (en) * | 1979-12-06 | 1985-03-05 | Sandoz Ltd. | Symmetrical unsubstituted and substituted 2-halo-4-(4'-(trisulfonaphthylazo)phenylamino)-1,3,5-triazin-6-ylamino compounds |
| EP0042204A3 (en) * | 1980-06-18 | 1982-03-03 | Imperial Chemical Industries Plc | Reactive dyestuffs |
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