CH424034A - Verfahren zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweissfasern - Google Patents
Verfahren zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulose- oder EiweissfasernInfo
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Description
Verfahren zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweissfasern Es ist bekannt, dass man Arylamide der 2,3-Oxy- naphthoesäure in Form ihrer Alkalisalze zusammen mit den Antidiazotaten aus aromatischen Aminen auf Cellulosefasem aufdrucken, trocknen und an schliessend durch eine heisse Säure-Salz-Passage oder durch Verhängen an der Luft den Farbstoff ent wickeln kann.
Es ist auch schon vorgeschlagen wor den, diese Mischungen aus Alkalisalzen der 2,3-Oxy- naphthoesäurearylamide und Antidiazotaten auf Cel- lulosegewebe aufzuklotzen, zu trocknen und an schliessend durch eine Behandlung mit Säure-Salz- Lösungen die Kupplung herbeizuführen.
Diese be kannten Verfahren, bei denen überwiegend Azokom- ponenten mit einer geringen Substantivität verwen det werden, schliessen eine Behandlung des Gewebes durch Aufdrucken oder Imprägnieren, anschliessen des Zwischentrocknen und Entwicklung mittels Säure oder durch Verhängen an der Luft ein. Es sind mit hin 3 Arbeitsgänge, darunter ein Trocknungsvorgang, zur Erzeugung einer Färbung erforderlich.
Es wurde nun gefunden, dass man die Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf Textilmate rial aus Cellulose- oder Eiweissfasern wesentlich ver einfachen kann, indem man das Textilmaterial in einem alkalischen Bade behandelt, das eine Azo- komponente mit hoher Substantivität und ein Anti- diazotat sowie ein Netz- oder Dispergiermittel und gegebenenfalls ein anorganisches Salz enthält, und anschliessend durch eine Behandlung mit sauren Mit teln unterhalb 40 C im gleichen Bad die Farbstoff bildung herbeiführt.
Das Verfahren wird in der Weise durchgeführt, dass man das Textilmaterial z. B. in Form von Stranggarn, Wickelkörpern, Kammzug oder losem Material in einem alkalischen Bade behandelt, wel ches eine Azokomponente mit hoher Substantivität und ein Antidiazotat sowie ein Netz- oder Disper- giermittel und gegebenenfalls ein anorganisches Salz, beispielsweise Natriumchlorid oder Natriumsulfat, enthält.
Die Behandlung wird vorzugsweise minde stens 10 Minuten durchgeführt, um der Azokompo- nente die Möglichkeit zur ausreichenden und gleich mässigen Fixierung auf dem Textilmaterial zu geben. Um eine Zersetzung des Antidiazotats zu vermei den, arbeitet man im allgemeinen bei Zimmertempe ratur oder bei leicht erhöhter Temperatur, zweck mässig unterhalb 35 C. Nachdem die Azokompo- nente weitgehend aufgezogen ist und sich egalisiert hat, setzt man saure Mittel, z.
B. eine organische Säure, beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Milchsäure oder Glykol- säure oder ein Gemisch dieser Säuren oder aber eine Mischung aus einer anorganischen Säure, beispiels weise Salzsäure oder Schwefelsäure, und einer orga nischen Säure dem Bad in einer solchen Menge zu, dass die gesamte Alkalimenge im Bade und auf dem Textilmaterial neutralisiert und vorzugsweise ein pH- Wert zwischen etwa 4 und 7 erreicht wird. Die Tem peratur soll unterhalb 40 C liegen. Dabei tritt die Bildung des Farbstoffes auf dem Textilmaterial ein.
Anschliessend wird in einem neutralen oder sauren Bade, gegebenenfalls in Gegenwart von Dispergier- mitteln, gewaschen und die Färbung in der üblichen Weise fertiggestellt. Man erhält so sehr reibechte Fär bungen.
Als Azokomponenten kommen bei dem erfin dungsgemässen Verfahren nur Verbindungen in Be tracht, die sich durch eine hohe Substantivität zu dem verwendeten Textilmaterial auszeichnen, das heisst, Azokomponenten, welche bei einem Flottenverhält- nis von 1 : 20, 30 Minuten Färbedauer bei 30 C, einer Konzentration von 1 g im Liter Wasser ohne Salzzusatz und einem überschuss von 4,5g Natrium hydroxyd je Liter Flotte eine so hohe Substantivität besitzen, dass mindestens 9 g auf 1 kg Baumwolle aufziehen.
Geeignete Verbindungen sind beispiels weise 2,3-Oxynaphthoylaminobenzole, wie 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy- 4-chlorbenzol oder 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy- 4-chlor-5-methylbenzol, 6-Brom- oder 6-Methoxy-2,3-oxynaphthoe- säurearylamide, wie 1-(6' Brom-2',3'-oxynaphthoylamino)- 2-methoxybenzol, Kondensationsprodukte aus 2,
3 - Oxynaphthoe- säure und mehrkernigen isocyclischen oder hetero- cyclischen Aminen, wie 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin, 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-carbazol, 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino):
3-methoxy- diphenylenoxyd, 6-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-benzimidazol, 6-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-indazol, 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- benzthiazol oder 4-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-diphenyl und dessen Substitutionsprodukte, 4,4'-bis-(2", 3"-Oxynaphthoylamino)-diphenyl und dessen Substitutionsprodukte, wie 4,4'-bis-(2",3"-Oxynaphthoylamino)- 3,3'-dimethoxydiphenyl, 1,
4-bis-(2",3"-Oxynaphthoylamino)-benzol und dessen Substitutionsprodukte, 4,4'-bis-(2", 3"-Oxynaphthoylamino)-stilben, 4,4'-bis-(2",3"-Oxynaphthoylamino)-azobenzol und dessen Substitutionsprodukte, 4,4'-bis-(2",3"-Oxynaphthoylamino)-diphenyl- harnstoff, 2-Oxyanthracen-3-carbonsäurearylamide, wie 1-(2'-Oxyanthracen-3'-carboylamino)- 2-methylbenzol, 2-Oxycarbazol-3-carbonsäurearylamide, wie 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino)
- 4-chlorbenzol, 5-Oxy-1,2,1',2'-benzocarbazol-4-carbonsäure- arylamide, wie 1-(5'-Oxy-1',2',1",2"-benzocarbazol-4-carboyl- amino)-4-methoxybenzol oder 1-(5'-Oxy-1',2',1",2"-benzocarbazol- 4'-carboylamino)-2-methyl-4-methoxybenzol, 3-Oxydiphenylenoxyd-2-carbonsäure- arylamide, wie 1-(3'-Oxydiphenylenoxyd-2'-carboylamino)- 2,5-dimethoxybenzol oder 1-(3'-Oxydiphenylenoxyd-2'-carboylamino)- naphthalin,
oder Terephthaloyl-bis-essigsäurearylamide, wie Terephthaloyl-bis-(1-acetylamino- 2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol) oder Terephthaloyl-bis-(1-acetylamino-2-methoxy- 4-chlor-5-methylbenzol). Als Antidiazotate kommen insbesondere solche aus aromatischen Aminen in Betracht, beispielsweise aus Mono- und Dichloranilinen, Toluidinen, Chlor toluidinen, Chloranisidinen, Xylidinen, Phenetidinen, Nitranilinen,
Nitrotoluidinen, Nitroanisidinen, Nitr- oxylidinen, Nitrophenetidinen, Cyantoluidinen, Cyan- anisidinen, Aminobenzolsulfonsäureamiden, Benzidin, Dianisidin oder Tolidin.
Als Netz- oder Dispergiermittel kommen die in der Eisfarbentechnik üblichen Verbindungen in Be tracht, beispielsweise Kondensationsprodukte aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweissabbaupro- dukten, Kondensationsprodukte aus höhermolekula- ren Fettsäuren und Aminoalkylsulfonsäuren, Kon densationsprodukte von Formaldehyd mit Naphtha linsulfonsäuren, oder gereinigte Sulfitcellulose-Ab lauge.
Das Verfahren lässt sich auf Textilmaterial aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, cyanäthy- lierter Cellulose, Wolle, Naturseide oder regenerier ten Eiweissfasern durchführen.
Das erfindungsgemässe Verfahren stellt gegen über dem üblichen Färbeverfahren mit Eisfarben eine wesentliche Vereinfachung dar. Bei dem bekannten Färbeverfahren wird nach der Imprägnierung mit der Azokomponente üblicherweise das Färbebad ab gelassen, die Ware geschleudert, abgesaugt oder zwi- schengespült und der Farbstoff in einem zweiten Bad mit einer Diazoniumverbindung entwickelt.
Dem gegenüber vereinigt das vorliegende Verfahren die Grundierung und Entwicklung in einem Bade, und nach der zur Fixierung der Azokomponente erfor derlichen Zeit erfolgt die Kupplung ohne irgend welche zwischengeschaltete Operationen, so dass eine wesentliche Arbeitszeitverkürzung erzielt wird. Da bei können die gleichen überschüsse an Antidiazo- tat, berechnet auf fixierte Azokomponente, verwen det werden, wie dies bei der Entwicklung mit Di- azoniumsalzen in einem zweiten Bade der Fall ist.
Das erfindungsgemässe Verfahren stellt somit eine wesentliche Bereicherung der Technik dar.
<I>Beispiel 1</I> Eine Kreuzspule mit 500 g Baumwollgarn wird auf einem Kreuzspulfärbeapparat vorgenetzt und in einem Bad behandelt, das in 6,5 1 Wasser von 20 C, 3,2 g eines Kondensationsproduktes aus Palmkern fettsäurechlorid und teilweise abgebautem Milch- säurekasein, 1,6 g eines Kondensationsproduktes aus a Äthylhexychlorkohlensäureester und a-Äthylhexyl- taurin, 6 g 50 % iges äthylendiamintetraessigsaures Natrium, 48 ml Natronlauge von 38 B6 und 14 g einer 42,
2 % igen alkalischen Einstellung des Anti- diazotats aus 1 Amino-2-methyl-4-chlorbenzol ent hält. Dann gibt man 9 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- 3-methoxy-diphenyloxyd, gelöst in 18 ml denaturier- tem Äthylalkohol, 4,5 ml Natronlauge von 38 B6 und 9 cm- Wasser langsam zu, behandelt 10 bis 15 Minuten, setzt langsam<B>130</B> g Natriumchlorid zu und behandelt 20 Minuten weiter,
wobei die Kupplungs komponente aufzieht und egalisiert. Dann gibt man 6 g eines 80 % igen Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Athylenoxyd auf 1 Mol Octadecylalkohol hinzu und lässt 87 ml 50%ige Essigsäure zulaufen.
Nach etwa 20 Minuten wird das Bad abgelassen, mit 6 g eines Kondensationsproduktes aus einer Amino- alkylsulfonsäure und einer höhermolekulären Fett säure in 6 1 Wasser gespült, zunächst bei 60 C und anschliessend auf frischem Bade bei 95 C mit 12 g eines 30%igen Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 12 ml 25 % igem nitrilotriessigsaurem Natrium im Liter Wasser je 20 Minuten behandelt, heiss und kalt ge spült und getrocknet. Man erhält eine reibechte Rotfärbung.
Verwendet man in obigem Beispiel anstelle von 9 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-methoxy-diphe- nylenoxyd 10,75 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5- dimethoxy-4-chlorbenzol, gelöst in 21 ml denaturier tem Äthylalkohol, 5,3 ml Natronlauge von 38 B6, 11 ml Wasser und 16,2 ml 33%iger Formaldehyd lösung, so erhält man ebenfalls eine reibechte Rot färbung.
Verwendet man anstelle des Antidiazotats aus 1-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol 13,2 g einer 44,8 %igen alkalischen Einstellung des Antidiazotats aus 1-Amino-2-methyl-5-chlorbenzol, so erhält man ebenfalls reibechte Rotfärbungen.
<I>Beispiel 2</I> 1 kg Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1 : 20 bei 30 C in einem Bade behandelt, welches in 20 1 Wasser 9,6 g eines Kondensationsproduktes aus Palmkernfettsäurechlorid und teilweise abgebau tem Milchsäurekasein, 4,8 g eines Kondensationspro duktes aus a-Äthylhexylchlorkohlensäureester und a-Äthylhexyltaurin, 200 ml Natronlauge von 38 B6, 54 g einer 42,2 % igen alkalischen Einstellung des Antidiazotats aus 1-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol, 40 g 1-(5'-Oxy-1',2',1",
2"-benzocarbazol-4'-carboyl- amino)-4-methoxybenzol, gelöst in 80 ml denaturier tem Äthylalkohol, 10 ml Natronlauge von 38 B6, 40 ml Wasser von 70 C und 40 ml 33 % iger Form aldehydlösung, sowie 200 g Kochsalz enthält. Nach 25 Minuten fügt man 20 g eines 30 % igen Einwir kungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octadecylalkohol, gelöst in Wasser, sowie 300 ml 50 % ige Essigsäure hinzu.
Man behandelt weitere 20 Minuten, lässt das Bad ab, spült und seift je 20 Minuten bei 60 und 95 C mit 12 g eines 30 % igen Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 0,5 g nitrilotriessigsaurem Natrium im Liter Wasser, spült und trocknet. Man erhält eine dunkelviolette Fär bung von sehr guter Reibechtheit.
Verwendet man im alkalischen Färbebad anstelle der obengenannten Kondensationsprodukte 20 g eines Kondensationsproduktes aus Ölsäurechlorid und N-Methyltaurin als Dispergiermittel, so erhält man eine Färbung mit gleich guten Echtheitseigen schaften.
<I>Beispiel 3</I> 1 kg Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1 : 20 bei 20 C in einem Bade behandelt, welches in 20 1 Wasser 9,6 g eines Kondensationsproduktes aus Palmkernfettsäurechlorid und teilweise abgebautem Milchsäurekasein, 4,8 g eines Kondensationsproduk tes aus a-Äthylhexylchlorkohlensäureester und a- Äthylhexyltaurin, 140 ml Natronlauge von 38 B6, 600 g Natriumchlorid, 27,8 g einer 60,
8 % igen alka lischen Einstellung des Antidiazotats aus 1-Amino- 2-methylbenzol-5-sulfonsäuredimethylamid und 24 g 1- (2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy-4-chlor- benzol, gelöst in 48 ml denaturiertem Äthylalkohol, 12 ml Natronlauge von 38 B6,
24 cm3 Wasser und 36 ml 33%ige Formaldehydlösung enthält. Nach 30 Minuten gibt man 20 g eines 30%igen Einwir kungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octadecylalkohol, gelöst in Wasser, sowie 300 ml 50%ige Essigsäure hinzu, behandelt weitere 20 Minuten, spült und seift je 20 Minuten bei 60 und 95 C mit 12 g eines 30%igen Einwirkungs produktes von etwa 10 Mol Athylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol nud 0,
5 g nitrilotriessigsaurem Natrium im Liter Wasser, spült und trocknet. Man erhält eine lebhafte, reibechte Rotfärbung.
Verwendet man in obigem Beispiel anstelle von 24 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy-4- chlorbenzol 23 g 1- (2,3'- Oxynaphthoylamino)-2- methoxy-4-chlor-5-methylbenzol, gelöst in 46 cm3 denaturiertem Äthylalkohol, 11,5 ml Natronlauge von 38 B6, 23 ml Wasser und 23 cm3 33 % ige Form aldehydlösung, so erhält man eine lebhafte Schar lachfärbung.
<I>Beispiel 4</I> 1 kg Baumwollgarn wird bei 20 C in dem nach stehenden Bade behandelt: 20 1 kaltes Wasser wer den mit 20 g 50 % igem äthylendiamintetraessigsau- rem Natrium, 9,6 g eines Kondensationsproduktes aus Palmkernfettsäurechlorid und teilweise abgebautem Milchsäurekasein, 4,8 g eines Kondensationsproduk tes aus a - Äthylhexychlorkohlensäureester und a- Äthylhexyltaurin, 120 ml Natronlauge von 38 B6, 400 g Natriumchlorid, 44,5 g einer 44,
8 % igen alkalischen Einstellung des Antidiazotats aus 1 Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol und 30 g Tere- phthaloyl - bis-(1-acetylamino-2,4-dimethoxy-5-chlor- benzol), gelöst in 60 ml denaturiertem Äthylalkohol, 15 ml Natronlauge von 38'B6 und 60 ml Wasser, versetzt.
Nach etwa 30 Minuten fügt man 20 ml eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthy- lenoxyd auf 1 Mol Actadecylalkohol und 150 ml Salzsäure von 201B6 sowie 100 ml 50%ige Essig säure hinzu, behandelt weitere 20 Minuten, nimmt das Garn aus dem Bade, spült, behandelt 20 Minuten kochend mit 12 g eines 30 % igen Einwirkungspro duktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol, 2 g Soda- und 0,5g Hydrosulfit im Liter Wasser,
spült und trocknet. Man erhält eine kräftige, reibechte Gelbfärbung.
<I>Beispiel 5</I> 1 kg Baumwollgarn wird bei 20 C in dem nach stehenden Bade behandelt: 20 1 kaltes Wasser wer den mit 9,6 g eines Kondensationsproduktes aus Palmkernfettsäurechlorid und teilweise abgebautem Milchsäurekasein, 4,8 g eines Kondensationsproduk tes aus a-Äthylhexylchlorkohlensäureester und a- Äthylhexyltaurin, 160 ml Natronlauge von 38 B6, 600g Natriumchlorid,
34 g einer 54 % igen alkali schen Einstellung des Antidiazotats aus 1-Amino-2- methoxy-4-chlorbenzol und 20 g 1-(2'-Oxycarbazol- 3'-carboylamino)-4-chlorbenzol, gelöst in 40 ml de naturiertem Äthylalkohol, 20 ml Natronlauge von 38 B6 und 160 ml Wasser, versetzt.
Nach 25 Minu ten gibt man 20 g eines 30%igen Einwirkungspro- duktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octadecylalkohol und 300 ml 50%ige Essigsäure hinzu, behandelt weitere 20 Minuten, spült, seift je 20 Minuten bei 60 und 95 C mit 2 g eines 30%igen Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 0,
5 g nitrilotriessigsaurem Natrium im Liter Wasser, spült und trocknet. Man erhält eine braune, reibechte Fär bung.
<I>Beispiel 6</I> 50 g Seidengarn werden bei 25 C in dem nach stehenden Bad behandelt: 2 g 2-(2',3'-Oxynaphthoyl- amino)-naphthalin werden mit 2,4 ml denaturiertem Alkohol, 0,8 ml Natronlauge von<B>38'B6,</B> 2 ml Was ser von 40 C und 1 ml 33%iger Formaldehyd lösung gelöst und nach 10 Minuten in ein Bad ein getragen, das in 1 1 Wasser 5,2 ml Natronlauge von 38 B6, 1 g eines Kondensationsproduktes aus Öl säure und Methyltaurin, 20 g Natriumchlorid und 4,
1 g einer 42%igen alkalischen Einstellung des Antidiazotats aus 1-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol enthält. Nach 45 Minuten stellt man durch Zugabe von 11 ml 50%iger Essigsäure auf pH 4,8-5 ein, behandelt 30 Minuten bei 30 C weiter, spült, säuert bei 30 C mit 3 ml Salzsäure von 20 B6 im Liter Wasser an, spült,
seift je 20 Minuten bei 60 und 95 C mit einer Lösung von 1 g eines Kondensations- produktes aus Ölsäure und Methyltaurin und 5 g Marseiller Seife im Liter Wasser, säuert mit 3 ml 50 % iger Essigsäure im Liter Wasser an, spült und trocknet. Man erhält eine Rotfärbung.
<I>Beispiel 7</I> 50 g Wollgarn werden bei 25 C in dem nachste henden Bad behandelt: 2 g 2-(2',3'-Oxynaphthoyl- amino)-naphthalin werden mit 2,4 ml denaturiertem Alkohol, 0,8 ml Natronlauge von 38'B6, 2 cm3 Wasser von 40 C und 1 ml 33 % iger Formaldehyd lösung gelöst und nach 10 Minuten in ein Bad ein getragen, das in 1 1 Wasser 3,2 ml Natronlauge von 38 B6, 1 g eines Kondensationsproduktes aus Öl säure und Methyltaurin, 20 g Natriumchlorid und 4,
1 g einer 42%igen alkalischen Einstellung des Antidiazotats aus 1-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol enthält. Nach 45 Minuten stellt man durch Zugabe von 8 ml 50 % iger Essigsäure auf pH 5 ein, behan delt 30 Minuten bei 30 C weiter, spült mit kaltem Wasser, seift 20 Minuten bei 50 C mit einer Lösung von 1 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol,
1 ml nitrilotriessigsaurem Natrium und 1 ml 25 % iger Ammoniaklösung im Liter Wasser, spült, seift 20 Minuten bei 80 C mit 2 g eines Kondensationspro duktes aus Ölsäure und Methyltaurin im Liter Was ser, spült und trocknet. Man erhält eine Rotfärbung.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweissfasern, dadurch gekennzeichnet, dass man das Textilmaterial in einem alkalischen Bad behandelt, das eine Azokomponente mit hoher Substantivität und ein Antidiazotat sowie ein Netz- oder Disper- giermittel enthält,und anschliessend durch eine Be handlung mit sauren Mitteln unterhalb 40 C im gleichen Bad die Farbstoffbildung herbeiführt. UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass man ein Bad verwendet, das ausser dem ein anorganisches Salz enthält.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF39573A DE1248009B (de) | 1963-04-24 | 1963-04-24 | Verfahren zur Erzeugung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial ausCellulose- oder Eiweissfasern |
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|---|---|
| CH424034A true CH424034A (de) | 1966-11-15 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH517564A CH424034A (de) | 1963-04-24 | 1964-04-22 | Verfahren zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweissfasern |
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| DE1057061B (de) * | 1957-12-21 | 1959-05-14 | Hoechst Ag | Verfahren zur Erzeugung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen auf pflanzlichen Fasern |
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- 1963-04-24 DE DEF39573A patent/DE1248009B/de active Pending
-
1964
- 1964-04-22 CH CH517564A patent/CH424034A/de unknown
- 1964-04-22 AT AT354364A patent/AT250894B/de active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT250894B (de) | 1966-12-12 |
| DE1248009B (de) | 1967-08-24 |
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