CH426256A

CH426256A - Procédé d'obtention rapide de plaques translucides ou transparentes

Info

Publication number: CH426256A
Application number: CH1238563A
Authority: CH
Inventors: Sarradin Jacques
Original assignee: Pechiney Saint Gobain
Priority date: 1962-10-11
Filing date: 1963-10-09
Publication date: 1966-12-15
Also published as: NL298942A; ES292405A1; FR1349942A; BE638370A

Description


  
 



  Procédé d'obtention rapide de plaques translucides ou transparentes
 La présente invention a pour objet un procédé d'obtention rapide de plaques translucides ou transparentes à base de polyester, dans lequel on copolymérise, à une température comprise entre 20 et 450 C et en présence d'un catalyseur, un solvant organique non saturé polymérisable avec un polycondensat non saturé, obtenu par la réaction d'un composé organique polyhydroxylé avec un diacide organique   a"ss-non    saturé ou avec un tel acide associé à un diacide organique saturé.



   La titulaire a constaté qu'il est possible d'obtenir rapidement de telles plaques sans craquelures, en effectuant la copolymérisation en présence d'un phosphate halogéné d'hydrocarbure aliphatique ou aromatique, d'un phosphate ou phtalate d'alcoyle halogéné ou d'aryle halogéné et d'un naphténate ou octoate métallique.



   En outre, les plaques ainsi obtenues sont parfaitement incolores lorsqu'un pigment ou un colorant n'est pas ajouté au mélange de copolymérisation.



   Comme phosphate halogéné d'hydrocarbure aliphatique ou aromatique, on peut utiliser, soit un phosphate dihalogéné de formule
EMI1.1     
 dans laquelle X et Y sont des halogènes et R un rtdical hydrocarboné monovalent aliphatique ou aromatique, tel que le dibromophosphate de méthyle, le dibromophosphate d'éthyle, le dibromophosphate de phényle, le dibromophosphate de tolyle, le dichlorophosphate de méthyle, le dichlorophosphate d'éthyle, le dichlorophosphate de phényle, le dichlorophosphate de tolyle, le bromochlorophosphate d'éthyle, le bromochlorophosphate de phényle, etc., soit un phosphate monohalogéné de formule
EMI1.2     
 dans laquelle X est un halogène, R et R' des radicaux hydrocarbonés monovalents aliphatiques ou aromatiques, tels que:

   le bromophosphate de diméthyle, le bromophosphate de diéthyle, le bromophosphate de diphényle, le bromophosphate de ditolyle, le chlorophosphate de diméthyle, le chlorophosphate de diéthyle, le chlorophosphate de ditolyle, le chlorophosphate de dixylyle, le bromophosphate de méthyl-éthyle, le bromophosphate de phényl-tolyle, le chlorophosphate de méthyl-butyle, le chlorophosphate de   phényl-xylyie,    le bromophosphate de méthyl-phényle, le chlorophosphate d'éthyle-phényle, etc.



   Comme phosphate d'alcoyle ou d'aryle halogénés, on peut utiliser des phosphates de formule   PO4(R")5    dans laquelle R" est un alcoyle halogéné ou un aryle halogéné, chaque R" étant semblable ou différent, tels que le phosphate de tribromométhyle, le phosphate de tribromoéthyle, le phosphate de trichlorométhyle, le phosphate de trichloroéthyle, le phosphate de tribromophényle, le phosphate de trichlorophényle, le phosphate de bromométhyl-dichlorométhyle, le phosphate de bromométhyl-chlorométhyl-iodométhyle, le phosphate de bromométhyldibromoéthyle, le phosphate de bromométhyl-dichlorophényle, le phosphate de chlorométhyl-chloréthyl chlorobutyle, le phosphate de bromométhylbromoéthyl-chlorobutyle, le phosphate de chloréthylchlorobutyl-chlorophényle, le phosphate de bromométhyl-chloréthyl-iodophényle, etc.  



   Comme phtalate d'alcoyle halogéné ou d'aryle halogéné on peut utiliser tous les phtalates de formule
C6H4   (COOR")2    dans laquelle   R" est    un alcoyle halogéné ou un aryle halogéné, chaque R" étant semblable ou différent, tels que: le phtalate de dibromoéthyle, le phtalate de dichloréthyle, le phtalate de dichlorophényle, le phtalate de brométhyl-chloréthyle, le phtalate de chloréthyl-chlorophényle, etc.



   Parmi les naphténates et octoates métalliques on peut citer le naphténate de cobalt, le naphténate de manganèse, le naphténate de fer, l'octoate de cuivre, l'octoate de plomb, l'octoate de zirconium, etc.



   L'ester phtalique ou phosphorique peut être constitué par un phtalate ou un phosphate d'alcool aliphatique ou aromatique, parmi lesquels on peut citer le phtalate de dibutyle, le phtalate de diéthyle, le phtalate de diamyle, le phtalate de diphényl, le phosphate de triéthyle, le phosphate de triméthyle, le phosphate de triphényle, etc.



   Les proportions dans la composition de chacun des constituants peuvent varier en fonction de la nature des constituants et de la ré activité finale que   l'on    désire obtenir, les quantités étant d'autant plus grandes que la réactivité désirée est grande. Dans ces conditions le phosphate halogéné d'hydrocarbure aliphatique ou aromatique peut être utilisé à raison de 0,5 à 4   0/ en poids    du poids total de composition, le phosphate ou le phtalate d'alcoyle halogéné ou d'aryle halogéné en générale à raison de 0,5 à 5    /o    en poids du poids total de composition, le naphténate ou octoate métallique d'habitude à raison de 0,15 à 1   O/o    en poids du poids total de composition et l'ester phtalique ou phosphorique en quantité suffisant pour obtenir 100 g de composition.

   La solution ainsi obtenue se conserve parfaitement à condition d'être préservée de l'humidité et de la lumière.



   Les compositions peuvent être employés avec n'importe quelle résine polyester, mais plus particulièrement avec les résines de moyenne ou de grande réactivité. Les quantités de composition à ajouter à la résine polyester sont avantageusement comprises entre 0,3 et 8   O/o    en poids du poids de résine polyester.



   Comme catalyseur, on peut utiliser les catalyseurs habituels de copolymérisation des résines polyesters, par exemple les peroxydes organiques tels que le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de méthyléthylcétone, le peroxyde de dibutyle tertiaire, l'hydroperoxyde de tertiobutyle, l'hydroperoxyde de cumène, etc., utilisés seuls ou en mélange. Les proportions de catalyseur peuvent varier de 0,005 à 2   O/o    en poids par rapport au poids de résine polyester.



   On peut ajouter au mélange de la résine polyester avec la composition et le catalyseur, des promoteurs de gélification, comme par exemple des amines telles que la N-butyldiéthylamine, des chlorhydrates d'amines tels que le chlorhydrate de diéthyl-aminoéthanol ou des mercaptans tels que le laurylmercaptan. Ces promoteurs sont ajoutés dans des proportions pouvant aller jusqu'à 2   O/o    en poids de résine polyester.



   Des résines polyesters plastifiantes peuvent aussi être incorporées au mélange, afin de rendre les plaques plus faciles à travailler par exemple au fraisage, au découpage, etc. Elles sont ajoutées dans des proportions variant de 10 à 30   O/o    en poids du poids total de résine polyester.   I1    est possible aussi d'ajouter au mélange des stabilisants à la lumière, des colorants et pour obtenir certains effets des pigments, notamment des pigments phosphorescents, fluorescents ou nacrants, dans les proportions habituellement employées avec les résines polyesters.



   Le mélange de la résine polyester, de la composition, du catalyseur et éventuellement de la résine polyester plastifiante, du promoteur de gélification et du colorant, peut s'effectuer par tous les moyens connus, et de préférence en évitant les bulles. Le mélange obtenu est ensuite coulé dans un moule à propriétés autodémoulantes, comme par exemple un moule en chlorure de polyvinyle, polyéthylène, polypropylène, polyamide, polytétrafluoréthylène, acier chromé, aluminium poli, puis chauffé entre 20 et   45"    C pendant des temps variant de 10 à 45 minutes.



   Par le procédé de l'invention on peut ainsi obtenir des plaques transparentes, des plaques à effets particuliers décoratifs ou utilitaires. On peut de même après traitement par les techniques habituelles telles que celle au    tonneau ,    obtenir des boutons.



   On donne ci-après, à titre indicatif, des exemples de copolymérisation de résines polyesters, selon le procédé objet de l'invention.



   A 2550 g de résine polyester obtenue à partir de 1 molécule d'anhydride phtalique, de 1,5 molécule d'anhydride maléique et de propylène glycol en proportions stoechiométriques, dissous dans le styrène, on mélange 450 g de résine polyester plastifiante obtenue à partir de 1,5 molécule d'anhydride maléique, de 2 molécules d'anhydride adipique, de 1 molécule d'éthylène-glycol et de 2,5 molécules de diéthyl  èneglycol,    dissous dans le système. A ce mélange on ajoute 18 g d'une solution de laurylmercaptan à 10   O/o    dans le styrène, 12 g de la composition obtenue en mélangeant 1,6 g de dichlorophosphate de phényle, 2,4 g de phosphate de trichloréthyle, 10 g de naphténate de cobalt à 6   O/o    dans le solvant naphta et du phtalate de dibutyle qui complète à 100 g.

   On ajoute aussi à la résine 33 g de peroxyde de méthyl-éthylcétone à 60   O/o    dans du phtalate de diméthyle et 60 g de pigment nacrant, appelé communément  essence   d'orient .    Le mélange obtenu est traité à 300 C pendant 30 minutes, selon la technique    au    tonneau .



  On obtient une plaque qui par découpage ou fraisage donne des boutons incolores, nacrés et résistants.



   Exemple 2
 A 1000 g d'une résine polyester composée de 1 molécule d'anhydride isophtalique, de 1,5 molécule d'anhydride orthophtalique, de 3 molécules d'anhydride maléique et de propylène-glycol en proportions stoechiométriques, dissous dans le styrène, on ajoute 13 g d'une solution de laurylmercaptan à 10   O/o    dans  le styrène, 5 g de la solution obtenue en mélangeant 2 g de dibromophosphate d'éthyle, 1,8 g de phtalate de dichloréthyle, 8 g d'une solution d'octoate Ide cuivre à 12   O/o    de cuivre dans le phtalate de diméthyle et du phtalate de diméthyle qui complète à 100 g. On ajoute aussi 25 g de pigment nacrant et 16 g d'hydroperoxyde de cumène en solution à   70  /o    dans le cumène.

   Le mélange est coulé dans un moule plan d'acier chromé, de 75 cm de longueur, 30 cm de largeur et 0,3 cm de hauteur, animé d'un mouvement alternatif de balancement assurant l'orientation des paillettes de nacre. On chauffe à 350 C pendant 15 minutes. On obtient après démoulage une plaque permettant par découpage de faire des articles de tabletterie.



   REVENDICATIONS
 I. Procédé d'obtention rapide de plaques translucides ou transparentes à base de polyester, dans lequel on copolymérise, à une température comprise entre 20 et 450 C et en présence d'un catalyseur, un solvant organique non saturé polymérisable avec un polycondensat non saturé, obtenu par la réaction d'un composé organique polyhydroxylé avec un diacide organique   a,le-non    saturé ou avec un tel acide associé à un diacide organique saturé, caractérisé en ce que   l'on    effectue la copolymerisation en présence d'un phosphate halogéné d'hydrocarbure aliphatique ou aromatique,   Id'un    phosphate ou phtalate d'alcoyle halogéné ou d'aryle halogéné et d'un naphténate ou octoate métallique.

Claims

II. Composition pour la mise en oeuvre du procédé selon la revendication I, caractérisée en ce qu'elle comprend un phosphate halogéné d'hydrocarbure aliphatique ou aromatique, un phosphate ou phtalate d'alcoyle halogéné ou d'aryle halogéné et un naphténate ou octoate métallique, dissous dans un ester phtalique ou phosphorique.

III. Utilisation des plaques obtenues par le procédé selon la revendication I, pour la confection d'objets usinés.

SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ledit phosphate halogéné d'hydrocarbure aliphatique ou aromatique est de formule EMI3.1 dans laquelle X et Y sont des halogènes et R un radical hydrocarboné monovalent aliphatique ou aromatique.

2. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on utilise comme catalyseur un peroxyde organique.

3. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que la quantité de catalyseur utilisée est comprise entre 0,005 et 2 O/o en poids par rapport au poids total de solvant organique polymérisable et de polycondensat.

4. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on effectue la copolymérisation en présence d'un promoteur de gélification.

5. Procédé selon la revendication I et la sous-revendication 4, caractérisé en ce que l'on utilise comme promoteur de gélification une amine, un chlorhydrate d'amine ou un mercaptan.

6. Procédé selon la revendication I et la sous-revendication 4, caractérisé en ce que la quantité de promoteur de gélification utilisée est d'au plus 2 O/o en poids, par rapport au poids total du solvant polymérisable et du polycondensat.

7. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on effectue la copolymérisation en présence d'une résine polyester plastifiante.

8. Procédé selon la revendication I et la sous-revendication 7, caractérisé en ce que la quantité de résine polyester plastifiante employée est comprise entre 10 et 30 O/o en poids, par rapport au poids total du solvant polymérisable et du polycondensat.

9. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on ajoute au solvant organique polymérisable et au polycondensat une composition contenant un phosphate halogéné d'hydrocarbure aliphatique ou aromatique, un phosphate ou phtalate d'alcoyle halogéné ou d'aryle halogéné et un naphténate ou octoate métallique, dissous dans un ester phtalique ou phosphorique, le poids total de ladite composition étant compris entre 0,3 et 8 O/o en poids par rapport au poids total de solvant organique polymérisable et de polycondensat.

10. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on ajoute au mélange avant la copolyméirisation un colorant et/ou un pigment.

11) Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que ledit phosphate d'alcoyle halogéné ou d'aryle halogéné est de formule PO4(R")3 et en ce que ledit phtalate d'alcoyle halogéné ou d'aryle halogéné est de formule C6H4(COOR")2, dans lesquelles R" est un alcoyle halogéné ou un aryle halogéné.