CH427746A - Verfahren und Vorrichtung zum Kristallisieren einer kristallisierbaren Substanz aus einer Flüssigkeit - Google Patents

Description

  Verfahren und Vorrichtung zum Kristallisieren einer kristallisierbaren Substanz  aus einer Flüssigkeit    Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren  zur Abtrennung einer kristallisierbaren Substanz von  einer     Flüssigkeit,    wobei diese Substanz bei gewissen  Temperaturen löslich und bei niedrigeren Temperatu  ren unlöslich ist, und bei letzteren aus ihrer Lösung  auskristallisiert. Beim erfindungsgemässen Verfahren  wird die Lösung unter Gegenstrom mit einem mit der  Flüssigkeit unmischbaren Kühlmittel in Berührung ge  bracht, das eine andere Dichte aufweist als die die  abzutrennende Substanz enthaltende Lösung. Es wird  dabei eine der Flüssigkeiten in Form einer dichten  Dispersion von Tröpfchen gleicher Grösse eingeführt,  die andere als kontinuierliche Phase.  



  Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt  die Trennung der kristallisierten Substanz von der Mut  terlauge in einer Zentrifuge, indem das Kühlmedium  im Kreislauf durch die Zentrifuge geführt wird, um  die abgetrennten Kristalle wegzuführen. Das Verfahren  sieht einen gesteuerten Wärmeaustausch     zwischen    den  zwei miteinander unmischbaren Flüssigkeiten verschie  dener Dichte vor, wobei eine der Flüssigkeiten in den  Boden der Säule in Form einer steigenden Schicht aus  einer dichten Dispersion von Tröpfchen gleicher Grösse  und die andere Flüssigkeit als kontinuierliche Phase  am Kopf der Säule eingeführt wird, oder umgekehrt.  



  Es sind verschiedene Verfahren bekannt, um Sub  stanzen aus ihren Lösungen herauszukristallisieren, un  ter anderem auch mit unmischbaren Kühlmitteln in  Muffeltürmen. Wirksame Kühlung mit unmischbaren  Kühlmitteln in Türmen setzt aber eine     grosse    Anzahl  von Prallplatten voraus, um genügend Kontakt zwi  schen Flüssigkeit und Kühlmittel zu     gewährleisten.    Es  wurde gefunden, dass teilweise die Bleche mit nur  7,5 cm Abstand angebracht werden mussten, um einen  genügenden Wärmeaustausch zu erhalten. Diese gefüll  ten Türme haben auch noch andere Nachteile.

   Sie sind  relativ teuer, sehr     gross    und das auskristallisierte Gut  zeigte die Tendenz, sich an den Prallplatten vorzeitig  abzusetzen, welche dadurch nach nur kurzen Betriebs-    zelten gründlich gereinigt werden müssen. Das bedingt  die Ausserbetriebsetzung der Türme während längerer  Zeit, und schliesslich wurde dieses Verfahren als tech  nisch ungenügend fallen gelassen. Es wurde festgestellt,  dass dieses vorzeitige Absetzen des kristallisierbaren  Materials auf den Blechen weitgehend darauf zurück  zuführen war, dass diese kälter waren als das mit ih  nen in Kontakt kommende Material. Dieser Umstand  ist darauf zurückzuführen, dass das auf der anderen  Seite sich befindliche kalte, unmischbare Kühlmittel  kälter war als die die zu kristallisierende Substanz ent  haltende Beschickung.

   Beim Kontakt der     unmischba-          ren    Kühlmittel mit der Beschickung erhielt man auch  oft eine Emulsion, die sehr schwer zu trennen war.  Wird eine Mischung der zwei Phasen vorgenommen,  oder eine Phase unter üblichen Bedingungen in eine  zweite gesprüht, so erhält man eine breite Gausssche  Tröpfchenverteilung. Die äusserst kleinen Tröpfchen  weisen eine sehr langsame Absetzgeschwindigkeit auf.  Einige sind genügend klein, um infolge Brownscher Be  wegung permanent     dispergiert    zu bleiben, wodurch sich  eine Verunreinigung des kristallfreien Produktes, der  Beschickung oder des Kühlmittels ergibt.

   Ein weiterer  Nachteil der bisher angewendeten Verfahren der direk  ten Kühlung liegt darin, dass es schwierig ist, gleich  mässige gesteuerte     Abkühlgeschwindigkeiten    zu erhal  ten, welche für ein richtiges Kristallwachstum erforder  lich sind. Obwohl die durchschnittliche Kühlungsge  schwindigkeit für ein gutes Kristallwachstum für ge  wisse Stoffe etwa     1/i-1      C pro Minute beträgt, können  weit höhere Kühlungsgeschwindigkeiten lokal auftreten  infolge der für den     Wärmeaustausch    verfügbaren rela  tiv kleinen Oberflächen sowie der     grossen        Mischstrek-          ken,    welche für diese Anlagen charakteristisch sind.

    Diese lokal auftretenden Kühlungsgeschwindigkeiten  verursachen die Bildung kleiner Kristalle, welche  schwer abzutrennen sind. Bei Anlagen mit indirektem  Wärmeaustausch, beispielsweise Schalen- und     Rohr-          wärmeaustauschern,    besteht ein weiterer Nachteil in der      relativ grossen Temperaturdifferenz zwischen den Kühl  flächen und der abzukühlenden Beschickung. Eine Re  duktion dieser Temperaturdifferenz ist aus zwei Grün  den sehr     erwünscht:    Einerseits wird die Kristallbildung  dadurch verbessert und zweitens vermindern sich die  allgemeinen Kosten der Kühlstufe, da weniger     Kälte     benötigt und diese besser wieder gewonnen werden  kann.

   Für einen     bestimmten    Wärmeaustausch kann die  Temperaturannäherung natürlich durch Erhöhen der  dem Wärmeaustausch dienenden Oberfläche erfolgen.  Indirekte Wärmeaustauscher sind im allgemeinen in  dieser Hinsicht infolge mechanischer Grenzen be  schränkt, und das Problem wird insbesondere akut, weil  interne Leitungen leicht durch Kristallbildungen     blok-          kiert    werden können.  



  Frühere Versuche, auskristallisierte Stoffe von den       Lösungsmitteln    abzutrennen, sind öfters fehlgeschlagen,  weil ungleichmässige und kleine Kristalle in üblichen  Wärmeaustausch- und Kühlapparaten gebildet wurden.  Scheidetellerzentrifugen trennten diese Kristalle nicht  wirksam genug, was auf deren langsame Absetzge  schwindigkeiten in der Mutterlauge zurückzuführen ist.  Ausserdem kleben manche kristallinen Stoffe an diesen  Scheidetellern oder an den Oberflächen der Austritts  öffnung und verursachen dadurch Verstopfungen.  



  Wenn, wie schon erwähnt, eine ummischbare Flüs  sigkeit in eine andere gesprüht wird, erhält man Tröpf  chen sehr verschiedener Grössen. Diese Tröpfchen ver  schiedener Grösse steigen im Kühlmittel mit verschie  dener Geschwindigkeit, wobei einige abgeschreckt, an  dere im Turm suspendiert bleiben und wieder andere  mit dem Kühlmittel weggeschwemmt werden. Diese  Grössenverteilung wird bei höheren Durchsatzgeschwin  digkeiten noch breiter, insbesondere auf Grund von  Wirbelbildungen.  



  Ein Ziel der Erfindung ist eine Vorrichtung mit  sehr grossen     Zwischenflächen    für gesteuerten Wärme  austausch zwischen der zu     behandelnden    Beschickung  und dem Kühlmittel, so dass eine minimale Temperatur  annäherung zwischen dem Kühlmittel und der zu be  handelnden Beschickung möglich wird. Weiterhin soll  die Kühlung durch direkten Kontakt mit dem Kühl  mittel erfolgen, was innere Leitungen unnötig macht,  welche durch das kristallisierte Material leicht verstop  fen. Die Vorrichtung soll einen verbesserten Sprüh  kopf aufweisen, welcher Tröpfchen gleichmässigen  Durchmessers produziert, weiche dann als dichtes Bett  von Tröpfchen aufsteigen oder fallen.  



  Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein Verfah  ren zur Kristallisierung einer kristallisierbaren Substanz  aus einer Flüssigkeit, in welcher diese Substanz bei ge  wissen Temperaturen löslich und bei niedrigeren Tem  peraturen unlöslich ist, wobei diese Substanz bei den       niedrigeren    Temperaturen aus ihrer Lösung kristalli  siert, dadurch gekennzeichnet, dass die das     kristallisier-          bare    Material enthaltende Flüssigkeit von ihrer Zufuhr  temperatur auf die gewünschte Kristallisationstempera  tur gekühlt wird und durch Inberührungbringen mit  einem flüssigen, ummischbaren     Kühlmittel    im Gegen  strom,

   welches     Kühlmittel    eine andere Dichte aufweist  als die die     abzutrennende        Substanz    enthaltende Lö  sung, und dass die Flüssigkeit, welche die zu kristalli  sierende Substanz enthält, in Form einer dichten Di  spersion von Tröpfchen     gleichförmigen    Durchmessers  und das Kühlmittel als kontinuierliche Phase zugeführt  werden.    Bei der Durchführung der Erfindung wird eine  kristallisierbares Material enthaltende Beschickung in  eine Behandlungssäule ohne Prallplatten, Füllkörper  oder dergleichen, bei einer über dem Gefrierpunkt des  kristallisierbaren Materials liegenden Temperatur oben  oder unten in Form eines dichten Sprays eingeführt.

    Dieser dichte Spray wird mittels eines     modifizierten     Sprühkopfes erzeugt und besteht aus sehr eng gepack  ten Tröpfchen gleichmässigen Durchmessers, welche  dann in der Säule als Bett von Kügelchen steigen oder  sinken. Eine kontinuierliche flüssige Kühlmittelphase  wird an dem der Beschickungszufuhr entgegengesetzten  Ende der Säule eingeführt und bewegt sich im Gegen  strom gegen die Schicht aus Tröpfchen. Infolge der  gleichmässigen Grösse der diese Schicht bildenden  Tröpfchen bewegen diese sich gleichmässig in der Säule  und werden dabei mit bestimmter Geschwindigkeit ge  kühlt. Das     Kühlmittel    wird der Säule bei     einer    unter  dem Gefrierpunkt des kristallisierbaren Materials lie  genden Temperatur zugesetzt.

   Bis das Tröpfchenbett  das andere Ende der Säule erreicht hat, ist praktisch  alles kristallisierbare Material in den Tröpfchen aus  kristallisiert. Am anderen Ende des Turmes bilden die  Kristalle und das Lösungsmittel eine Aufschlämmung,  welche dann über einen ringförmigen Auslass dem  Turm entnommen wird und entweder filtriert oder zen  trifugiert werden kann, um die Kristalle von dem Lö  sungsmittel zu trennen. Das warm gewordene Kühlmit  tel wird dem Turm am entgegengesetzten Ende ent  zogen und wieder auf seine Einlasstemperatur gekühlt.  Dieses Verfahren unter Verwendung einer dichten Di  spersion ist sehr wirksam zum Wärmeaustausch zwi  schen zwei ummischbaren Flüssigkeiten. Durch Steue  rung des Durchmessers der Tröpfchen, sowie der Vo  lumenzusammensetzung der dispergierten Phase, d. h.

    von Vol.% der Tröpfchen im Verhältnis zu Vol.% von  Tröpfchen plus Kühlmittel werden die Wanderungsge  schwindigkeit der Tröpfchen im Kühlmittel, Abküh  lungsgeschwindigkeit der Tröpfchen im Turm und die  Kristallisierungsgeschwindigkeit gesteuert.  



  Um vom Sprühkopf gleich grosse Kügelchen zu er  halten, wurde eine ringförmige Prallwand an der Peri  pherie des Sprühkopfes konstruiert, d. h. am äusseren  Rand der gelochten Platte, welche dazu dient, um den  stehenden Wirbel von den Plattenlöchern weg zum  äusseren Rand der Lochplatte abzulenken. Die Löcher  selber stehen über, damit ein Benetzen der Sprühkopf  oberfläche vermieden wird. Durch dieses Vorgehen  wurde unerwartet gefunden, dass die kritische Durch  laufleistung für eine spezifische Geschwindigkeit, ober  halb welcher nicht mehr gleichmässige Tröpfchen ent  stehen, mit Hilfe der ringförmigen Prallwand um 80  bis 100 % gegenüber einer Vorrichtung ohne ringförmige  Wand gesteigert werden konnte.

   Das ist genügend über  der für dichte     Dispersionssysteme    benötigten Durch  flussgeschwindigkeit, so dass der     Sprühkopfdurchmesser     im allgemeinen unter dem Durchmesser der Säule sein  kann.  



  Gemäss einer anderen Ausführungsform der Erfin  dung werden an einer üblichen     Scheidetellerzentrifuge     bestimmte Modifikationen angebracht, welche ermögli  chen, die     Zentrifuge    zur Abtrennung von kristallisier  barem Material zu verwenden, ohne dass die Scheide  teller, der     Zentrifugenkorb    und der     Auslass    beschichtet  oder verstopft werden.

   In Verbindung mit dieser ver  besserten Zentrifuge wurde ein Verfahren entwickelt,  worin das ummischbare     Kühlmittel    als getrennter ring-      förmiger Strom in die Zentrifuge eingeführt wird, um  das schwerere kristallisierbare Material mitzureissen  und die Lage der Grenzschicht zwischen dem kristalli  sierten Material und der Mutterlauge in der Zentrifuge  zu kontrollieren. Das Kühlmittel ist auch der     Beschik-          kung    der Zentrifuge beigegeben, was einen Flüssigkeits  strom bewirkt, auf welchem die Kristalle schwimmen  und von dem sie in der Zentrifuge getrennt werden.  



  Gemäss einer Ausführungsform der Erfindung wer  den Erdöle von Wachs befreit, indem das warme,  wachshaltige Öl im Gegenstrom mit einem kalten     un-          mischbaren    Kühlmittel versetzt wird. Bei dieser An  wendung wird das Öl in Form einer dichten Dispersion  wachshaltiger Öltröpfchen in die Trennsäule gesprüht  und darin im Gegenstrom mit einer kontinuierlichen  Phase unmischbaren Kühlmittels versetzt, beispielsweise  Wasser oder Kalziumchloridlösung. Das Kühlmittel  wird dem Turm in kontinuierlicher Phase bei einer  unter dem Giesspunkt des wachshaltigen Öls liegenden  Temperatur eingeführt und kristallisiert damit das im  Öl vorhandene Wachs, welches dann als Brei von  Wachskristallen in Öl am Kopf der Säule entnommen  wird.

   Die Wachskristalle können vom Brei mittels der  oben beschriebenen Zentrifuge abgetrennt werden.  



  Bei einer weiteren Anwendung der Erfindung wird  Süsswasser zum Trinken, für die Landwirtschaft und  andere Zwecke dadurch gewonnen, dass Wasser als  Eis aus einer, gelöste Festsubstanzen enthaltenden wäss  rigen Lösung auskristallisiert wird. Eine hauptsächli  che Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens be  steht in der Entfernung von Wasser aus Meerwaser  in Form von relativ reinen Eiskristallen, welche dann  zu Trinkwasser geschmolzen werden können. Es kön  nen beispielsweise grosse Kristalle dadurch erhalten wer  den, dass eine minimale Temperaturdifferenz an jedem  Punkt der Säule zwischen dem zu behandelnden Salz  wasser und dem Kühlungsmittel eingehalten wird.

   Auf  diese Weise wachsen die Kristalle langsam genug, so  dass sie gleichmässig grossen Umfang erreichen, wobei  gleichzeitig genügend Zeit vorhanden ist, damit gelöstes  Natriumchlorid oder andere Salze, welche normaler  weise im Eiskristall eingeschlossen sind, ausgeschieden  werden. In einer Ausführungsform wird das Salzwasser  als Beschickung oben in Form einer dichten Dispersion  von Tröpfchen gleichmässigen Durchmessers in die Ko  lonne eingesprüht. Die kontinuierliche Kühlphase     wird     am Fuss der Säule eingeführt und gelangt mit dem  Salzwasser im Gegenstrom bei einer unter dem Gefrier  punkt des Salzwassers liegenden Temperatur in Berüh  rung, so dass etwas Wasser der Salzlösung kristallisiert.  Gemäss einer Ausführungsform ist das Kühlmittel ein  relativ reines mittleres Erdöldestillat.

   Ein Brei von Eis  kristallen und Mutterlauge wird am Boden der Kon  taktsäule abgezogen, und die Kristalle werden von der  Mutterlauge mittels einer Zentrifuge oder dergleichen  getrennt.  



  In einer anderen Ausführungsform werden wässrige  Lösungen behandelt, um konzentriertere Lösungen zu  erhalten, indem die wässrige Lösung mit einem kalten  Kühlmittel im Gegenstrom in Berührung gebracht wird,  wobei die wässrige Lösung in Form einer dichten Di  spersion gleichmässig grosser Tröpfchen in die Kontakt  säule gesprüht wird. Das Kühlmittel wird dem Turm  als kontinuierliche Phase bei einer unter dem Gefrier  punkt der wässrigen Lösung liegenden Temperatur zu  geführt und kristallisiert einen Teil des in der Lösung  vorhandenen Wassers. Der Brei aus Eiskristallen und    Mutterlauge wird vom Boden der Säule abgeführt,  worauf Eiskristalle und Mutterlauge getrennt werden.  



  Diese Ausführungsform ist besonders für tempera  turempfindliche     Lösungen,    beispielsweise Getränke, ge  eignet, bei denen Geschmack oder vorhandene Vit  amine durch Hitzeeinwirkung verändert oder ungünstig  beeinflusst werden können. Das vorliegende Verfahren  kann mit Vorteil dazu angewendet werden, in den  konzentrierten Lösungen die flüchtigen Bestandteile zu  erhalten, die normalerweise beim Eindunsten im Va  kuum bei niederer Temperatur oder beim Kristallisie  ren unter Verdampfen eines Kontaktkühlmittels mit  gerissen oder verflüchtigt würden. Es können aber auch  wässrige industrielle Abwässer mittels des erfindungs  gemässen Verfahrens vorteilhaft eingeengt werden, und  das so erhaltene konzentrierte Abfallmaterial kann dann  leichter weggeschafft werden.  



  Das erfindungsgemässe Verfahren bewirkt die Bil  dung von relativ grossen gleichmässigen Kristallen, die  leicht von der Beschickungslösung abgetrennt werden  können. Ein wichtiger Vorteil der Technik der dichten  Dispersion liegt darin, dass es der Tendenz der ein  gesprühten Substanz entgegenwirkt, sich mit der kon  tinuierlichen Kühlphase rückzumischen und zu vertei  len. Die enge Packung der dichten Dispersion wirkt  als dreidimensionales Gehäuse, welches nichterwünschte  Bewegungen unterbindet.  



  Die an der Zentrifuge angebrachten Verbesserun  gen erlauben zum erstenmal bei Tellerzentrifugen die  automatische Steuerung der Grenzschichten zwischen  den Materialien und deren Trennung ohne Abstellen  der Zentrifuge. Die Technik der dichten Dispersion  kann auch leicht beim Entwachsen von wachshaltigen  Rohölen oder Erdölfraktionen angewandt werden, fer  ner zur Abtrennung von Trinkwasser aus Salzlösungen  angewendet. Weiterhin kann diese Methode auch     nur     zum Wärmeaustausch zwischen zwei nichtmischbaren  Flüssigkeiten dienen, wobei praktisch keine Verunreini  gung einer Flüssigkeit durch die andere stattfindet, da  die Tröpfchen gleiche Grösse aufweisen und keine klei  nen Tröpfchen vorhanden sind.

   Alle diese Vorteile er  geben sich aus dem gesteuerten Kristallwachstum, da  durch gesteuerten Wärmeaustausch zwischen der zu be  handelnden Flüssigkeit und dem unmischbaren Kühl  mittel erzielt wird. Das gleichmässige Wachstum der  Kristalle ist teilweise auf das gleichmässige Milieu, das  jedes Tröpfchen mit kristallisierbarer Substanz umgibt,  zurückzuführen.  



  Ausführungsbeispiele des erfindungsgemässen Ver  fahrens werden an Hand der beiliegenden Zeichnungen  beschrieben.  



  Fig. 1 ist eine schematische Ansicht eines     Kristal-          lisierapparates,    der mit unmischbarem Kühlmittel ar  beitet, welcher zwei Wärmeaustauscher aufweist, näm  lich den Turm zur Kristallisierung des     kristallisierba-          ren    Materials in der Beschickung und eine zweite Säule  zum Wärmeaustausch zwischen dem warm gewordenen  Kühlmittel und der kalten, behandelten Flüssigkeit, aus  welcher das     kristallisierbare    Material abgetrennt wurde.

    Dieses Diagramm zeigt einen äusseren     Wärmeaustau-          scher,    um das     unmischbare    Kühlmittel ständig abzu  kühlen, sowie eine Trennvorrichtung, um das kristalli  sierte Material aus der Lösung zu entfernen.  



       Fig.    2 ist eine schematische Ansicht der Kontakt  säule, die genauer zeigt, wie das     kristallisierbare    Ma  terial und das Kühlmittel in den Turm eingeführt wer  den.      Fig. 3 ist eine graphische Darstellung der Wirkung  der Tröpfchenkonzentration auf das Verhältnis der  Steigungsgeschwindigkeit der dichten Dispersion zur  Steigungsgeschwindigkeit eines einzelnen Tröpfchens in  einer unendlichen Flüssigkeit.  



  Fig. 4 bezieht sich auf das Entwachsen und Ab  filtrieren von     Wachskristallen    aus der     Aufschlämmung     aus entwachstem  1 und Wachs und zeigt die Wirkung  der     Konzentration    der in der Beschickung zum Filter  enthaltenen Salzlösung auf die Filtriergeschwindigkeit  (Filtriertemperatur -32  C).  



  Fig. 5 zeigt eine schematische Ansicht eines mit  ummischbarem Kühlmittel arbeitenden     Kristallisierappa-          rates,    mit zwei Wärmeaustauschern, nämlich einem zur  Kristallisierung des kristallisierbaren Wassers in der  Beschickung und einen zweiten zum Wärmeaustausch  des warm gewordenen     Kühlmittels    mit der kalten, be  handelten Mutterlauge, aus der das Wasser abgetrennt  worden war. Dieses Diagramm zeigt auch einen äusse  ren Wärmeaustauscher, um für das ummischbare Kühl  mittel die notwendige Kühlung zu schaffen, sowie eine  Trennvorrichtung zur Abtrennung des kristallisierten  Materials aus der Mutterlauge.  



  Fig. 6 zeigt ein Schema zur Gewinnung von Trink  wasser aus Meerwasser.  



  Fig. 7 stellt eine Scheidetellerzentrifuge dar, welche  beim erfindungsgemässen Verfahren zur Anwendung  kommt.  



  Die Beschickung, aus welcher eine Substanz  auskristallisiert werden soll, muss unter den Einsprüh  bedingungen flüssig bleiben. Beispielsweise sollte das  kristallisierbare Material vor der Sprühung völlig in  der Beschickung gelöst sein, und nach der Kristallisie  rung sollte die Mutterlauge in flüssigem Zustand blei  ben, damit das kristallisierte Material leicht von der  Mutterlauge abgetrennt werden kann.  



  Weiterhin sollte genügend Dichteunterschied zwi  schen Kühlmittel und Beschickung bestehen, um Emul  sionsbildung oder Mitschleppen der Beschickung durch  das Kühlmittel zu verhindern und natürliche     Trennung     auf Grund der Dichten zu ermöglichen. Dieser Unter  schied sollte auch noch nach Abtrennung des     kristalli-          sierten    Materials aus der Mutterlauge bestehen. Als  Beschickung eignen sich beliebige flüssige Medien, wel  che eine Substanz enthalten, die bei Abkühlung kristal  lisiert. Das Kühlmittel sollte ummischbar oder zumin  dest nur teilweise mischbar mit der Beschickung sein.

    Wo es unerwünscht ist, dass das     Kühlmittel    das vom  kristallisierbaren Material befreite Medium durchsetzt,  sollte das Kühlmittel mit der Beschickung praktisch  nicht mischbar sein. Die     einzigen    weiteren Vorausset  zungen für das Kühlmittel sind,     dass    es eine andere  Dichte als die Beschickung aufweisen soll und dass es  bei der Temperatur, auf die abgekühlt werden muss,  flüssig bleibt.     Zweckmässige    Kühlmittel sind Wasser,  Ölfraktionen, reine Chemikalien,     Salzlösungen,    flüssige  Metalle und dergleichen. Gewisse     Kühlmittel    können  gleichzeitig chemische Reaktionen oder Extraktionen  veranlassen.  



  Zweckmässige Kühlmittel zur Entfernung von Wach  sen aus Erdöl sind: Wasser, wässrige Salzlösungen, Sole  und dergleichen. Bei der Entsalzung von Wasser sind  Ölfraktionen, Pflanzenöle, Freone, Baumwollsamenöl,  unter     Normalbedingungen    gasförmige, leichte Kohlen  wasserstoffe und dergleichen zweckmässige Kühlmittel.  



  Es können verschiedene Verdünnungsmittel     zur     Beschickung zugegeben werden, um die Viskosität zu    verbessern, so dass die Beschickung leichter gehandhabt  werden kann und/oder die Kristallisierung und Ab  trennung der Kristalle erleichtert wird. Lösungsmittel  können zugesetzt werden ebenso wie Nichtlösungsmit  tel für die Substanz, die kristallisiert werden soll. Je  nach der zu behandelnden Beschickung können Alko  hole, Glykole, Ketone und aromatische Kohlenwasser  stoffe, Wasser, aliphatische Kohlenwasserstoffe und der  gleichen als Lösungsmittel verwendet werden.  



  Verschiedene Verdünnungsmittel können zum Kühl  mittel gegeben werden, um die Viskosität zu verbes  sern. Es können sowohl Lösungsmittel für das Kühl  mittel wie auch Nichtlösungsmittel für das zu kristalli  sierende Material dem Kühlmittel zugesetzt werden. Je  nach der zu behandelnden Beschickung können aroma  tische Kohlenwasserstoffe, aliphatische Kohlenwasser  stoffe und dergleichen hier als Lösungsmittel verwen  det werden.  



  Das Kühlmittel kann entweder dichter oder weni  ger dicht als eine zu behandelnde     wässrige    Lösung sein.  Ist das     Kühlmittel    dichter als     die    Beschickung, so wird  es der Kontaktsäule am Kopf zugeführt und die zu  behandelnde Flüssigkeit am Boden. Ist anderseits das  Kühlmittel weniger dicht als die Beschickung, so wird  es am Boden der Kontaktsäule zugeführt, die     Beschik-          kung    hingegen am Kopf.  



  Die bessere     Wirtschaftlichkeit    des erfindungsgemä  ssen Verfahrens in bezug auf den Wärmeaustausch be  ruht grösstenteils auf der grossen, für den Wärmeaus  tausch zur Verfügung stehenden Oberfläche zwischen  der eingesprühten Beschickung und der kontinuierli  chen Kühlphase. Ein wesentliches Merkmal der vorlie  genden Erfindung liegt in der Art, in welcher die  dichte Dispersion aus der Beschickung erhalten wird  und wie sie mit dem Kühlmittel in     Berührung    gebracht  wird. Bei der Ausführung des erfindungsgemässen Ver  fahrens kann entweder die zu behandelnde Beschickung  oder das Kühlmittel die Flüssigkeit mit grösserer Dichte  sein. Doch ist die Beschickung jeweils die Komponente,  die in Form einer dichten Dispersion eingesprüht wird.

    Diese Dispersion wird, wie schon beschrieben, dadurch  geschaffen, dass die Flüssigkeit so durch einen Sprüh  kopf gesprüht wird, dass die Kontaktsäule mit in ge  steuerter Geschwindigkeit steigenden oder sinkenden  Sprühtröpfchen, die sich im Gegenstrom zu einer kon  tinuierlichen Kühlphase befinden, praktisch gefüllt ist.  



  Durch sorgfältiges Einstellen des     Tröpfchendurch-          messers    auf zwischen 10 und 1 mm, vorzugsweise  zwischen 6 und 1,25 mm, obwohl Durchmesser von  12 und 0,8 mm verwendet werden können, ist es mög  lich, die Dichte der dichten Dispersion von Tröpfchen  zu steuern und dadurch auch die Bewegungsgeschwin  digkeit und die Kühlgeschwindigkeit der Beschickung.  Der     Tröpfchendurchmesser    ist üblicherweise     ungefähr     doppelt so gross wie die Öffnung, durch welche ge  sprüht wurde.  



  Es ist wichtig, dass gleichmässige kugelförmige  Tröpfchen mit enger Grössenverteilung erhalten werden.  Bilden sich ungleichmässig grosse Tröpfchen, wie dies  bei den üblichen Sprühsäulen oft der Fall ist, so stei  gen die einzelnen Tröpfchen mit ungleicher Geschwin  digkeit, und es kann kein gesteuertes Abkühlen der  Beschickung stattfinden. Das hat wiederum zur Folge,  dass ungleich grosse Kristalle gebildet werden, und die  kleinsten Partikeln verursachen entweder Verstopfung  im Filtermedium oder können nicht mit angemessenem  Durchsatz und Gravitationsfeld zentrifugiert werden.      Weiterhin kann auch eine     unerwünschte    Verunreini  gung der Kristalle mit Mutterlauge auftreten.  



  Die dichte Dispersion gleich grosser Tröpfchen er  gibt eine maxiamle Wärmeaustauschoberfläche und da  durch einen maximalen Wärmeaustausch zwischen den  Tröpfchen der wässrigen Lösung und dem Kühlmittel  und später zwischen dem erwärmten     Kühlmittel    und  der kalten entkristallisierten Mutterlauge. Durch das  Steuern des Zuflusses der Beschickung zum Kontakt  turm, des Tröpfchendurchmessers und der Sinkge  schwindigkeit der Tröpfchenschicht ist es möglich, eine  Schockabkühlung unter die Kristallisierungstemperatur  zu verhindern und Kristalle zu bilden, die im wesent  lichen rein sind und anschliessend leicht von der Mut  terlauge abgetrennt werden können.

   Infolge des äusserst  wirksamen Wärmeaustausches kann die Temperaturdif  ferenz zwischen den beiden Phasen an jedem Punkt  der Säule auf einem     Minimum    gehalten werden, was  die Bildung von grossen reinen Kristallen fördert. Alle  diese Vorteile wurden erzielt, ohne dass die Tröpfchen  der dichten Dispersion Agglomerate bilden. Obwohl die  Tröpfchen eng gepackt sind, ballen sie sich nicht zu  sammen, solange eine ständige Bewegung der konti  nuierlichen Kühlphase durch das Tröpfchenbett vor  handen ist. Die zu behandelnde Beschickung kann dem  Kontaktturm mit einer Geschwindigkeit von 0,42 bis  9,15     m3/0,093    m  Säulenquerschnitt pro Stunde zu  geführt werden, wobei Geschwindigkeiten von 0,98 bis  4,2 m3/0,093 m2/Std. bevorzugt sind.

   Es können aber  auch Geschwindigkeiten von 0,7-7 M3/m2/Std. ver  wendet werden. Diese Geschwindigkeit hängt ab von  der Temperatur der Beschickung, der Kristallisiertem  peratur und der Höhe der Säule. Die Beschickungs  geschwindigkeit soll genügend sein, um die gewünschte  dichte Dispersion von Tröpfchen, welche in der Säule  mit der nötigen Geschwindigkeit auf- oder absteigen,  und den erforderlichen Wärmeaustausch und richtiges  Abkühlen und Kristallisieren der Tröpfchen zu errei  chen. Die auf- oder absteigende Bewegung der Kügel  chen wird unmittelbarer durch die Volumendichte der  eingesprühten Tröpfchen im aufsteigenden oder ab  steigenden unmischbaren Kühlmittel bestimmt.  



  Der Unterschied in der Dichte zwischen den bei  den unmischbaren Flüssigkeiten ist so, dass sie auf  Grund der Schwere getrennt werden können. Die Ge  schwindigkeit des Auf- oder Absteigens der     Beschik-          kung    in der Säule ist eine Funktion der Volumen  dichte und der Zufuhrgeschwindigkeit. Alle diese Va  riablen haben ihre direkte Wirkung auf die Abküh  lungsgeschwindigkeit des zu behandelnden Materials,  die selbstverständlich entscheidend ist. Es können Kühl  geschwindigkeiten von 0,15-8  C/Min. verwendet wer  den, vorzugsweise aber 0a3-4.  C/Min. Je nach dem  zu behandelnden Material kann die Abkühlgeschwin  digkeit auch 0,5-1,5  C/Min. betragen.

   Eine der wich  tigsten Variablen, welche die Aufsteig- oder Absink  geschwindigkeit des zu behandelnden Materials be  stimmt, ist die Volumen-Stauung, d. h. die Volumen  dichte der Tröpfchen im Verhältnis zur Volumendichte  von Tröpfchen und unmischbarer Kühlphase. Die wei  tere Grösse ist der Tröpfchendurchmesser, welcher frü  her schon besprochen wurde. Die Volumenstauung  kann 0,35-0,80 m3 Beschickung/m3 Säule, vorzugs  weise aber 0,55-0,77 m3 Beschickung/m3 Säule betra  gen. Die Verweilzeit der Tröpfchen im Turm ist zu  einem gewissen Grad durch die gewünschte Abkühl  geschwindigkeit und den Kühlbereich bestimmt.

   Die    Geschwindigkeit und Temperatur, mit welcher das     un-          mischbare    Kühlmittel dem Kontaktturm zugeführt und       im    Gegenstrom mit der dichten Dispersion der Tröpf  chen     geführt    wird, bestimmt die Abkühlung, welche  die Beschickung erfährt. Die Durchflussgeschwindigkei  ten des Kühlmittels sind vergleichbar mit denjenigen  der Beschickung und variieren wenig mit den relativen  spezifischen Wärmen und den Dichten. Die Eintritts  temperatur des Kühlmittels in den Kontaktturm soll  genügen, um die Tröpfchen auf Trenntemperatur zu  bringen und die gewünschte Menge kristallisierbaren  Materials aus der Beschickung auszukristallisieren oder  auszufällen.

   Diese Temperatur liegt 0,5-5  C unter der  Austrittstemperatur der Beschickung und 0,5-5  C un  ter der niedrigsten Kristallisierungstemperatur des kri  stallisierbaren Materials.  



  Wird eine wässrige Lösung behandelt, so liegt die  Eintrittstemperatur der Beschickung vorzugsweise     nur     wenig über der Temperatur, bei welcher bei der Kon  zentration der in der wässrigen Lösung gelösten Fest  stoffe Eis zu kristallieren beginnt. Lösungen können  aber auch bei wesentlich höheren Temperaturen ein  geführt und dann auf die gerade über der Kristallisie  rungstemperatur liegende Temperatur schockgekühlt  werden, und zwar wirtschaftlich und wirksam unter  Verwendung mir eines Wärmeaustauschturms gemäss  vorliegender Erfindung. Anderseits kann die schnelle  Abkühlung auf eine gerade über der Kristallisierungs  temperatur liegende Temperatur mit einem üblichen  Wärmeaustauscher vorgenommen werden.

   Dadurch  kann die gesamte Kapazität eines Wärmeaustausch  turms gemäss vorliegender Erfindung voll dazu aus  genutzt werden, um Reinkristalle zu bilden, und nur  ein kleiner Teil dieser Kapazität wird zur Abkühlung  der Beschickung auf die zur Kristallisierung nötige  Temperatur benötigt.  



  Die Kristallisierungstemperatur hängt von der  Menge der in der Beschickung gelösten Feststoffe ab.  Zweckmässige Eintrittstemperaturen für wässrige Be  schickungen liegen bei 7 bis 93  C. Üblicherweise liegt  die Einlasstemperatur bei wässrigen Medien zwischen  -4 und 21' C. Die     Einlasstemperatur    des Kühlmittels  hängt ab von der     Abkühlgeschwindigkeit    für eine be  stimmte Beschickung, dem gewünschten Reinheitsgrad  der Kristalle und der Menge Wasser, das kristallin ent  fernt werden soll. Zweckmässige Eintrittstemperaturen  liegen zwischen -1 und -70  C, insbesondere zwischen  -7 und -34  C. Die Durchführung des erfindungsge  mässen Verfahrens erlaubt die Entfernung von 5 bis  80     Vol.%    der vorhandenen Lösung in Form von nahezu  reinen Eiskristallen.  



  Ein besonders erwünschtes Merkmal des beschrie  benen Verfahrens liegt darin, dass das Wachstum der  Eiskristalle so gesteuert werden kann, dass dieselben  bei ihrem Wachstum Verunreinigungen abweisen kön  nen. Der Kontakt der Kristallmatrix, .welche sich am  Boden des Turms bildet, mit dem Kühlmittel führt zur  Entfernung eingeschlossener Verunreinigungen von  der Oberfläche der Kristalle.  



  Das     Abtrennverfahren    kann mit     Vorteil    bei prak  tisch atmosphärischem Druck     durchgeführt    werden.  Das kann sich jedoch ändern, je nachdem ob ein Lö  sungsmittel zur Reduktion der Viskosität des Kühlmit  tels oder zur     Kristallisierung    der behandelten Lösung  verwendet wird. Da es wünschenswert ist, dass alle  Reaktionsmittel in flüssiger Phase vorliegen, muss, wenn  flüchtige Lösungsmittel verwendet werden, genügend      Druck angewendet werden, um diese Lösungsmittel in  der flüssigen Phase zu halten.  



  Ein     gleichmässiges    Kristallwachstum aus verschie  denen wässrigen Beschickungen wird durch sorgfältige  Steuerung der Abkühlgeschwindigkeit erzielt. So kön  nen Kristalle mit einer Grösse von 25-100 Mikron, je  nach Beschickung und Kristallisierungsbedingungen, er  zielt werden.     üblicherweise    erhält man jedoch Kristalle  von 50-400 Mikron. Das gleichmässige Kristallwachs  tum erleichtert die Abtrennung des kristallisierbaren  Materials, z. B. Wasser, Wachs aus ihren verschiedenen  Lösungen, in relativ reiner Form und unter     minimalem     Verlust an gelösten Festsubstanzen. Diese Abtrennun  gen waren bisher entweder nicht wirksam oder mit  den bekannten mischbaren Kühlmethoden wirtschaft  lich nicht durchführbar.  



  Ein wesentliches Anwendungsgebiet des neuen Ver  fahrens ist die Behandlung von     Erdölfraktionen    mit  2-98 % Wachs, Rohölen mit 2-30 % Wachs oder spe  ziellen Fraktionen mit 6-12 % Wachs. Je nach den  Verfahrensbedingungen wird alles oder nur ein Teil  des Wachses kristallisiert und vom 01 abgetrennt. Bei  der Behandlung von Erdöl zur Abtrennung des Wach  ses ist es unter gewissen Bedingungen wünschenswert,  der Beschickung 1-10 bis 10-1 Volumenteile eines Lö  sungsmittels     zuzusetzen.    Diese     Stoffe    können entweder  Lösungsmittel für das 01 oder Antilösungsmittel für  das Wachs sein und werden vorzugsweise zur Verbes  serung der Viskosität der Beschickung zugesetzt. Men  genverhältnisse von 1:3 und 5:1 Lösungsmittel zu  Beschickung sind beispielsweise möglich.

   Meistens liegt  das Verhältnis Lösungsmittel zu Beschickung     zwischen     1 : 1 bis 4: 1. Anderseits wurde auch gefunden, dass  Erdöle auch ohne Zusatz von Lösungsmitteln sehr wirk  sam von Wachs befreit werden konnten. Eine der Ver  besserungen, welche im Zusammenhang     mit    der vor  liegenden Methode der  dichten Dispersion      entwik-          kelt    wurde, ist ein Verfahren zur Abtrennung von  kristallisiertem Wachs aus dem entwachsten 01 mittels  einer modifizierten Scheidetellerzentrifuge. Es wurde  auch unerwarteterweise gefunden, dass durch Einfüh  rung von 8-20 Vol.% Sole in die Aufschlämmung aus  kristallisiertem Wachs und 01 auch ohne Lösungsmittel  ein genügend hoher Abtrennungsgrad erreicht wird.

    Ausserdem bewirkt der Einschluss von Sole, dass die  Aufschlämmung genügend leicht     durch    die verschie  denen Stufen des Verfahrens bewegt werden kann.  Ohne. eine spezifische Menge Sole setzt sich das Wachs  in festen Kernen und kann nicht weiter behandelt wer  den.  



  Eine weitere geeignete Beschickung ist Meerwas  ser, das als Hauptverunreinigung etwa 3,5 Vol.% Na  triumchlorid enthält. Andere Salze, aber in wesentlich  kleineren Mengen, sind     ebenfalls    anwesend. Im all  gemeinen würde ein     wirksames    Verfahren zum Erhalt  von Trinkwasser aus Meerwasser die Entfernung von  10-50 Vol.% des Meerwassers als Eiskristalle bedingen,  welche Eiskristalle dann zu einem Frischwasserprodukt       geschmolzen    werden.

   Mehr oder weniger als 50 % des  Wassers können entfernt werden, je nach der verfüg  baren Kühlleistung und anderen     Bedingungen.    Ist bei  spielsweise nur eine     kleine    Kühlkapazität vorhanden,  können auch nur 10 % Wasser entfernt werden, da  hierzu bei höheren Temperaturen gearbeitet werden  kann als dies bei 50 % Wasserentfernung der Fall ist.  Die maximale Wassermenge, welche entfernt werden  kann, liegt bei 80-90 Vol.%, da sich dann Natrium-    chloridhydrate bilden und eine unerwünschte Verun  reinigung des zu entfernenden Eises stattfindet. Findet  eine Reduktion des in den entfernten Eiskristallen vor  handenen Natriumchlorids auf 300-500 ppm Natrium  chlorid statt, so erhält man ein     verwendungsfähiges     Frischwasserprodukt.  



  Eine weitere Beschickung ist z. B. frischer Oran  gensaft. Ein typischer Orangensaft enthält etwa 0,005  01 und ein Verhältnis Zucker: Säure von etwa 13/1.  In Übereinstimmung mit dem beschriebenen Verfahren  wird das Volumen des Orangensaftes um     70-80,%    ein  geengt durch Entfernen des kristallisierbaren Wassers.  Das breiartige Konzentrat kann dann gefroren und so  versandt werden, oder es kann bei Raumtemperatur  eingedampft werden, um ein völlig trockenes Konzen  trat zu bilden.  



  Bei der Einengung des Orangensaftes ist es aus  wirtschaftlichen Gründen wichtig, die Menge an ge  löster Orangensaftfestsubstanz, welche in den entfern  ten Eiskristallen eingeschlossen sein könnte, auf ein  Minimum zu reduzieren. Doch ist in erster Linie wich  tig, den Geschmack zu erhalten, und kleinere Mengen  eingeschlossener Festsubstanz sind daher weniger wich  tig. Ein weiterer wichtiger Punkt jedoch ist, dass     grosse     gleichförmige Kristalle gebildet werden, welche leicht  mittels Filtrierung oder Zentrifugierung oder anderer  üblicher Mittel abgetrennt werden können.  



  Zur Behandlung im erfindungsgemässen Verfahren  geeignet sind ferner alkoholische Getränke, wie Bier,  Wein oder dergleichen, welche zum Zwecke einfache  ren Transports und Verpackung ebenfalls konzentriert  werden. Es besteht neuerdings grosses Interesse daran,  Bier so zu konzentrieren, dass Geschmack und Quali  tät erhalten bleiben, um es als Konzentrat zu versen  den und dann an den Verteilstellen wieder herzustel  len. Gemäss dem vorliegenden Verfahren kann bei  spielsweise Bier mit einem Alkoholgehalt von 3,6     GewA     so konzentriert werden, dass 60-80     Vol.%    des vorhan  denen Wassers in Form von Eiskristallen entfernt wer  den, was den Alkoholgehalt auf 12,5     GewA    erhöht.

    Die Stoffe im Bier, welche massgeblich an seinem Ge  schmack und seiner Bekömmlichkeit beteiligt sind, sind  sehr     wärmeempfindlich,    so dass das beschriebene kalte       Konzentrierungsverfahren    eine Entfernung des Wassers  und Konzentrierung des Bieres ermöglicht, ohne dass  der Biergeschmack deshalb ungünstig beeinflusst würde  oder flüchtige Bestandteile verloren gingen.  



  Ein weiteres Anwendungsgebiet     betrifft    die indu  striellen Abwasser, welche durch das erfindungsgemässe  Verfahren ebenfalls eingeengt und dadurch leichter  weggeschafft werden können. Beispielsweise fallen  grosse Mengen     Sulfitablauge    bei     Holzverarbeitungsbe-          trieben    an, die Flüsse und Ströme in unzulässiger Weise  verschmutzen. Werden diese Ablaugen gemäss dem er  findungsgemässen Verfahren konzentriert, so erhält man  ein fast trockenes Produkt.

   Die kleinen Mengen ein  geschlossener Feststoffe in den abgetrennten Eiskristal  len bilden kein Verschmutzungsproblem mehr und kön  nen ohne weiteres in Flüsse und Ströme abgeführt  werden, oder das gereinigte Wasser kann im Betrieb  wieder neu verwendet werden. 15-20 % des ursprüng  lichen Volumens in Form eines     konzentrierten    Breies  können leicht weggeschafft oder aber durch Eindamp  fen getrocknet und als festes Material weggeschafft  werden. Dieses Verfahren schafft auch die Möglichkeit  einer wirksamen und wirtschaftlichen Methode zur  Wiedergewinnung kleiner Mengen gelöster Feststoffe      aus industriellen Abwassern sowie zur Gewinnung von  Mineralen aus frischem und Salzwasser.  



  Die zur Durchführung des Verfahrens notwendige  Einrichtung ist relativ einfach und besteht aus zwei  oder mehr Wärmeaustauschtürmen ohne innere Prall  wände, Mitteln zum Transport von Beschickung und  Kühlmittel     zwischen    den Türmen, und Mitteln zur Küh  lung. Wie früher erwähnt, müssen auch zweckmässige  Mittel zur Abtrennung des kristallisierten Materials von  der Beschickung bzw. Mutterlauge vorgesehen sein, bei  spielsweise ein Filter, eine Zentrifuge oder ein zweck  mässiger Schraubenpumpen-Extruder. Wird die Anlage  zur Abtrennung von Wachs aus Erdöl verwendet, so  wird für 95000 hl Beschickung pro Tag ein 9 m  hoher Turm von etwa 2 m Durchmesser benötigt. Der  zweite Turm zum Wärmeaustausch zwischen dem warm  gewordenen Kühlmittel und der kalten entwachsten  Beschickung muss ungefähr gleiche Dimensionen auf  weisen.

   Bei der Entfernung von Wasser aus wässrigen  Lösungen kann ein einziger grosser Turm oder eine  Anzahl Einheiten mit kleinerem Durchmesser, welche  parallel oder in Reihe arbeiten, verwendet werden. Der       zweite    Turm zum Wärmeaustausch zwischen erwärm  tem Kühlmittel und der kalten Mutterlauge ist hier  von gleicher Grösse, oder es kann auch eine Gruppe  kleinerer Türme verwendet werden. Höhe und Durch  messer einer Anlage für ein bestimmtes Verfahren kön  nen variiert werden, um die benötigte Kühlung sowie  die gewünschte Durchflussgeschwindigkeit zu erhalten.  Die Kristallisierungstürme können auch in Reihe ar  beiten, wobei die Einlasstemperaturen von Speise- und  Kühlmittel sukzessiv sinken.  



  Der zur Einführung der Tröpfchen gleichen Durch  messers benutzte Sprühkopf ist wichtig, indem er einen  grösseren Durchsatz von gleichmässigen Tröpfchen ohne  Störung der Säule     ermöglicht.    Dieser Sprühkopf pro  duziert die Tröpfchen gleichen Durchmessers, welche  dann als Schicht steigen, wobei jedes Tröpfchen mit       .gleicher    Geschwindigkeit steigt, was eine Säule von  Tröpfchen mit ungefähr gleicher Dichte durch den gan  zen Turm ergibt. Indem die Tröpfchen so hergestellt  werden, erhält man gleiche Umgebung und gleichen  Kühlverlauf für jedes Tröpfchen des dicht gepackten  Bettes, was grosse Eiskristalle ergibt.  



  Ein üblicher Sprühkopf wurde so modifiziert, dass  am äusseren Rand der Lochplatte eine ringförmige  Prallwand angebracht wurde, welche den stehenden  Wirbel der kontinuierlichen Phase von den Löchern  am Rand der Platte ablenkt. Diese ringförmige Wand  hat eine Höhe von ungefähr     1/16    bis     3/16    des Lochplatten  durchmessers und erstreckt sich vom äusseren Rand  der Platte senkrecht nach oben. Die Löcher der Platte  stehen vor, um Benetzung der Sprühkopfoberfläche zu  verhindern. Diese Änderung des Sprühkopfes erlaubt  die Schaffung von dichten Dispersionen von Tröpfchen       gleichen    Durchmessers, wie sie zur     Durchführung    des  erfindungsgemässen Verfahrens notwendig sind.  



  Der obere Teil der Sprühsäule (Fig. 2) wurde so  geändert, dass das normale Mischen, welches sich zwi  schen zwei Flüssigkeiten ergibt, wenn eine in die an  dere eingeführt wird, und die eine von der anderen  getrennt werden soll, auf ein Minimum     reduziert    wird.  Indem das Material gleichmässig durch einen Luftspalt  eingeführt wird, vermeidet man schon einen Grossteil  dieses Vermischens. Um ein leichteres Material wirk  sam von einem schwereren zu trennen, welches durch  einen Luftspalt eingeführt wird, wurde eine Vorrich-    tung entworfen, die das schwerere Material auffängt  und zum Teil von dem zu entfernenden leichteren  Material trennt.

   Die Mittel zur Entfernung des leich  teren Materials sind am Kopf der Säule 2 angebracht  und bestehen aus einer ringförmigen Kammer 32, wel  che rund um den Kopf der Säule und einen Teil der  senkrechten zylindrischen Säule 2 reicht. Oben endet  die Kammer 32 ungefähr am oberen Ende der Säule.  Der untere Teil der Kammer steht mit Säule über  runde Öffnungen in der äusseren Fläche der Säule und  runde Öffnungen der inneren Fläche der Kammer in  Verbindung. Die Öffnungen sind über eine radiale Lei  tung 29 miteinander verbunden, welche von der Säule  zur ringförmigen Kammer reicht. Die Kammer ist von  der Säule getrennt und thermisch isoliert. Radial vom  oberen Ende dieser Kammer ausgehend sind über Öff  nungen 33 Auslassleitungen 51 mit ihr verbunden, wel  che zuerst kurz waagrecht und dann senkrecht hinun  ter bis etwa zur Höhe des Kammerbodens führen.

    Diese Auslassleitungen bringen das entnommene Ma  terial zur Abtrennvorrichtung. Durch die Verwendung  dieser neuartigen Einrichtung wird das leichtere Ma  terial von oben aus dem Turm entfernt, während das  schwerere Material Zeit hat, sich vom leichteren in der  Ringkammer zu trennen und zurück in Säule 2 geführt  wird.  



  Das erfindungsgemässe Verfahren ist jedoch nicht  auf eine solche Bildung der gleichförmigen Tröpfchen  beschränkt; vielmehr kann     jegliches    Mittel zur Bildung  gleichmässiger Tröpfchen bei dem erfindungsgemässen  Verfahren verwendet werden.  



  Eine Ausführungsform der Erfindung verwendet  eine modifizierte Scheidetellerzentrifuge, um kristallines  Material, welches normalerweise die Zentrifuge ver  stopfen würde, verarbeiten     zu    können. Eine wichtige  Verbesserung der Zentrifuge besteht in der Schaffung  eines getrennten Rückflussstromes, welcher um die in  nere Oberfläche der rotierenden Zentrifugenkammer  zirkuliert und so eingeführt wird, dass er die Lage der       Grenzschicht    zwischen Kühlmittel, Kristallen und Öl  kontrolliert. Indem diese Grenzschicht kontrolliert  wird, kann auch die Änderung in der Dichte der Öl/  Wachs-Aufschlämmung die Trennwirkung der Zentri  fuge nicht beeinträchtigen.  



  Gemäss einer Ausführungsform der Erfindung, in  welcher es erwünscht ist,     dass    eine     Vortrennung    der  Eiskristalle aus der Mutterlauge erzielt werde, kann  ein     geneigtes        Gitter    .oder     Abtropfsieb    am Boden des  Reaktionsturms (in welchem die zu behandelnde Flüs  sigkeit dem Turm oben zugeführt wird) angebracht  werden, welches die Eiskristalle ablenkt, die dann seit  lich entfernt werden. Die Siebeinrichtung kann entwe  der unter- oder oberhalb der     Kühlmittelzufuhr    an  gebracht sein. Der Hauptteil der Mutterlauge sinkt wei  ter den Turm hinunter um den Sprühkopf des Kühl  mittels und wird vom Boden des Turms als Primär  mutterlauge abgeführt.

   Wenn eine Siebeinrichtung ober  halb der     Kühlmitteleinfuhr    angebracht ist, wäscht die  Kühlflüssigkeit die angesammelten Eiskerne auf dem  Sieb und     ersetzt    einen Teil der in den Zwischenräu  men festgesetzte Mutterlauge durch Kühlmittel. Ein  kleiner Teil der Mutterlauge verbleibt auf den ab  gelenkten Eiskristallen und wird von denselben auf  übliche Weise abgetrennt, wobei diese Mutterlauge als  sekundäre Mutterlauge bezeichnet wird. Diese spezielle  Ausführungsform ist für die Durchführung des     Kristal-          lisierungsprozesses    nicht wesentlich und stellt nur eine      besondere Möglichkeit dar.

   Indem eine solche Vor  trennung der     Eiskristalle    aus der Mutterlauge ermög  licht wird, vermindert sich dann die Abtrennleistung,  welche zur Trennung der Eiskristalle aus der Mutter  lauge     erforderlich    ist.  



  In den Behandlungsturm kann die zu     behandelnde     Beschickung entweder oben eingeführt werden und das  Kühlmittel von unten oder aber umgekehrt, das Kühl  mittel von oben und die Beschickung von unten. Wel  che Art auch     gewählt    werde, die zu behandelnde Lö  sung wird immer in Form einer dichten Dispersion von  Tröpfchen     gleichmässigen    Durchmessers eingeführt.  



  In einer Ausführungsform der     Erfindung    kann ein       Turm    zunächst zur Bildung von Eiskristallen dienen,  und     zusätzliche        Einheiten    werden     dann    zur     Waschung     der Kristalle     verwendet    und um Reste eingeschlossener  gelöster Festsubstanzen wegzuwaschen. In solchen Ein  heiten können die Kristalle mit Mutterlauge, Kühlmit  tel, die     Kristalle    mit Mutterlauge, Kühlmittel oder mit  einer kleinen Menge von als Produkt anfallendem war  mem reinem Wasser gewaschen werden.  



  Die Erfindung wird unter Bezugnahme auf die bei  gelegten Zeichnungen noch     näher    beschrieben werden.  Gemäss Fig. 1 wird eine ein kristallisierbares Ma  terial enthaltende Beschickung der Säule 2 durch Lei  tung 1 mit einer genügend hohen Temperatur zugeführt,  so dass das kristallisierbare Material vollständig in Lö  sung und die Lösung genügend     flüssig    ist, um leicht  gehandhabt zu werden.

   Die Beschickung wird der Säule  in Form einer dichten Dispersion von Tröpfchen glei  chen Durchmessers und einer solchen Grösse zugeführt,  dass ein Wärmeaustausch zwischen den     gesprühten     Tröpfchen und der unmischbaren Kühlflüssigkeit bei  optimaler     Steiggeschwindigkeit        stattfindet.    Die Flüssig  keit, aus welcher das Material     auskristallisiert    werden  soll, wird mit solcher Geschwindigkeit eingeführt, dass  die gewünschte Volumendichte der Tröpfchen in der  kontinuierlichen Phase erzielt wird.

   Die Zufuhrge  schwindigkeit hängt bis zu einem gewissen Grad von  der     Differenz    zwischen der Dichte der Beschickung und  derjenigen des Kühlmittels, sowie von der Geschwin  digkeit, mit welcher das     Kühlmittel    der Säule 2 zu  geführt wird, ab. Die Volumendichte der Tröpfchen  in der     kontinuierlichen    Phase muss genügend sein, um  die     gewünschte    Steiggeschwindigkeit in der Säule und  damit Kühlgeschwindigkeit zu erzielen.

   Die dichte Di  spersion der     gesprühten    Tröpfchen steigt in Säule 2 im  Gegenstrom     zur        sinkenden        kontinuierlichen    Phase des  Kühlmittels, deren Geschwindigkeit so eingestellt ist,  dass genügend Wärmeaustausch zwischen ihnen und  dem Kühlmittel stattfindet, um eine genügende Menge  kristallisierbaren Materials auszukristallisieren. Das  nichtmischbare     Kühlmittel    wird durch Leitung 4 bei  einer so gewählten Temperatur     eingeführt,    dass alles  oder Teile des vorhandenen kristallisierbaren Materials  aus der Beschickung     auskristallisiert    werden.

   Das Kühl  mittel wird so zugeführt, dass es den Gegenstrom der  gesprühten Tröpfchen nicht unterbricht. Durch die  Kontrolle der Zufuhrgeschwindigkeit von Beschickung  und Kühlmittel zur Säule 2 wird die Steiggeschwindig  keit der Tröpfchen so geregelt, dass ein genügender  Wärmeaustausch stattfindet, um das kristallisierbare  Material aus der Beschickung     auszukristallisieren.    Durch  vorsichtige Steuerung der Tröpfchengrösse und deren  Aufenthalt in der Wärmeaustauschsäule, sowie der  Temperatur des Kühlmittels und dessen Zufuhrge  schwindigkeit wird die Abkühlgeschwindigkeit der    Tröpfchen so     kontrolliert,    dass grosse und leicht ab  trennbare     Kristalle    gezüchtet werden.

   Um einen wirk  samen Gegenstrom aufrechtzuerhalten, soll die Dichte  der zwei im Gegenstrom fliessenden Materialien so sein,  dass sie unter Anwendung von Schwerkraft leicht ge  trennt werden können, so dass die am Fuss der Säule  eingeführte Flüssigkeit oben entnommen und die oben       eingeführte    Flüssigkeit unten entnommen werden kann.  Die Tröpfchen der dichten Dispersion bleiben so lange  mit dem     Kühlmittel    in Kontakt, dass grosse, leicht ab  trennbare Kristalle sich bilden und das kristallisierbare  Material mindestens teilweise auskristallisiert wird.

   Das  kristallisierte Material und die Lösung bilden einen  Brei, welcher dem Kopf der Säule durch einen Ring,  welcher eventuell mitgenommene Teile der kontinuierli  chen Phase zurückhält, und durch Leitung 3 entnom  men und einem zweckmässigen Abtrennapparat 5 zu  geführt wird. Der Druck soll so sein,     dass    alle Mate  rialien in der flüssigen Phase bleiben. Die Trennvor  richtung 5 entfernt alles kristallisierte Material aus dem  gekühlten Lösungsmittel oder der Mutterlauge, welche  dann durch Leitung 11 zu einer anderen Wärmeaus  tauschsäule 9 geführt wird, wo die kalte von Kristallen  befreite Mutterlauge im Gegenstrom mit dem warm  gewordenen Kühlmittel versetzt wird, welches vom Bo  den der Säule 2 über Leitung 7 entnommen worden  war und zu Säule 9     geführt    wurde.

   Das warme     Kühl-          mittel    und die kalte Mutterlauge werden in ähnlicher  Weise in  dichter Dispersion , wie in Säule 2 mitein  ander in Berührung gebracht, um die Kälte zu kon  servieren. Da die Temperaturen in beiden Säulen zwi  schen 0,5 und 5  G liegen, findet ein sehr     wirksamer     Wärmeaustausch statt. Das stark gekühlte Kühlmittel  wird vom Boden der Säule 9 über Leitung 10 geführt  und durch einen üblichen äusseren Wärmeaustauscher 8  geleitet, um zusätzliche Abkühlung zu erhalten und so  die gewünschte tiefe Einlasstemperatur zu erhalten.  Wärmeaustauscher 8 ersetzt also allen Kälteverlust wäh  rend der Kristallisierung, der durch die Kristallisations  wärme und Kälteverluste an den Wänden der Wärme  austauschtürme, Leitungen usw. eintritt.

   Die vom  kristallisierbaren Material befreite Beschickung wird  nach dem Wärmeaustausch mit dem Kühlmittel vom  Turm 9 über Leitung 12 abgeführt.  



  Es versteht sich, dass mehr als ein Behandlungs  turm und ein Wärmeaustauschturm verwendet werden  können, und dass alles oder nur Teile des vorhandenen  kristallisierbaren Materials in einem oder mehreren  Versetzungstürmen auskristallisiert werden können.  



  Das beschriebene Verfahren kann auch zur Kon  zentrierung von Fruchtsäften, Milch,     Abfallakohol    usw.  dienen.  



       Fig.    2 und 7 werden im     Zusammenhang    mit dem  Wachsentzug aus Erdöl beschrieben.  



  Gemäss     Fig.    2 wird Erdöl, das 6-30     GewA    Wachs,  bezogen auf die Beschickung enthält, mittels Sprühkopf  24 über Leitung 1 durch vorstehende Öffnungen 39  und in die Säule 2 eingeführt. Die Beschickung wird  bei einer 10-50  über dem Giesspunkt liegenden Tem  peratur eingeführt. Wenn es notwendig oder wünsch  bar ist, ein Lösungsmittel     mitzuverwenden,    so geschieht  dies im Verhältnis von<B>1:</B> 4 und 4: 1 Lösungsmittel  zu Beschickung.

   Die ringförmige     Prallwand    30 am  äusseren Rand des     Sprühkopfes    24 erstreckt sich senk  recht nach oben, und     zwar    über eine Distanz von       1/$    des     Sprühplattendurchmessers,    und lenkt den stehen  den Wirbel 31 der     kontinuierlichen    Kühlphase nach      aussen und vom Sprühkopf weg. Die wachshaltige Be  schickung wird durch den Sprühkopf 24 eingeführt und  bildet eine dichte Dispersion 20 von Tröpfchen glei  chen     D=urchmessers,    von 9 bis 1,2 mm, welche mit  einer Geschwindigkeit von 15-45 m/Std. in der Säule  steigen.

   Die Beschickung wird mit einer Geschwindig  keit von 0,7-7 m/0,093     m-'    Säulenquerschnitt pro  Stunde eingeführt. Das unmischbare Kühlmittel wird  bei dieser Ausführungsform als kalte wässrige Lösung  mit 0-28 Gew.% Kalziumchlorid eingeführt, und zwar  am Kopf der Säule 2 über Leitung 4 und Verteiler  kopf 28 und Luftraum 27 mit einer Geschwindigkeit  von 0,7-7     m3/0,93    m  Säulenquerschnitt pro Stunde  und einer Temperatur von -40 bis + 15  C. Die kalte  Sole berührt im Gegenstrom die steigende dichte Di  spersion der Öltröpfchen, wobei dieselben mit einer  Kühlgeschwindigkeit von 0,5-2  C/Min. abgekühlt wer  den. Mit der Abkühlung der Tröpfchen kristallisiert  das darin enthaltene Wachs aus. Am Kopf der Säule  erhält man eine Öl-/Wachs-/Sole-Aufschlämmung.

   Das  kalte, wachshaltige Öl wird von der Sole mittels der  ringförmigen Falle 23 und Öffnungen 29 und 33 ab  getrennt.  



  Im oberen Teil 34 der Säule werden die dispergier  ten Öltröpfchen teilweise zusammengeballt, um grosse  irreguläre Massen aus Öl und Wachs zu bilden, sobald  sie mit der Kühlphase in Berührung kommen. Sprüht  man die Kühlphase nicht direkt, sondern durch einen  Luftraum in die flüssige Phase, so werden Wirbel und  Rückmischung, wie dies normalerweise beim Mischen  einer Flüssigkeit mit einer anderen üblich ist, vermie  den, und die Aufschlämmung aus Wachs und Öl wird  gleichmässig mit Sole durchsetzt. Die öligen Wachs  kügelchen, welche etwas eingeschlossene Sole enthalten,  werden durch Öffnung 29 unterhalb der     Luft-Flüssig-          keitsgrenzfläche    durch die ringförmige Falle 32 ab  geführt, welche gestattet, dass die Sole zurück in den  Turm 2 geführt wird.

   Durch die Verteilung des Kühl  mittels über einen Luftraum statt direkt in die Flüs  sigkeit wird ein vorzeitiges Absetzen des Wachses auf  der kalten Sprühkopfoberfläche vermieden. Die Ent  fernung des Sprühkopfes zur Flüssigkeitsoberfläche  kann z. B. l0-27 cm betragen. Die Gesamtverweilzeit  der dichten Dispersion wachshaltiger Öltröpfchen im  Turm beträgt     20-45    Minuten.  



  Gemäss Fig. 7 wird die kristallisierte Öl/Wachs  mischung über Leitung 3 (Fig. 1) abgeführt und der  Scheidetellerzentrifuge durch Leitung 133 mit einem  Gehalt an Sole von 10-15 Vol.% zugeleitet. In dieser  speziellen Ausführungsform, bei der eine Zentrifuge  zum Entfernen von Wachskristallen von entwachstem  Öl verwendet wird, wird das     Kühlmittel    so gewählt,  dass es eine grössere Dichte als die Wachskristalle oder  das entwachste Öl aufweist. Es kann jedoch auch ein  Kühlmittel mit geringerer Dichte als Wachskristalle  oder Öle zur Kristallisierung von Wachs verwendet  werden, wobei dann dichtere Sole unmittelbar vor der  Zentrifugierung zugesetzt wird.

   Die Sole, die dichter  ist als die Beschickung, bildet auf den Scheiben 135  einen Überzug, worauf die Kristalle 134, ohne sich  festzusetzen, schwimmen können und dadurch die  Scheiben nicht zusetzen. Die Sole bedeckt auch die in  neren Oberflächen des Trennkegels 137. Die Kreis  bewegung der Zentrifuge führt die Wachskristalle, wel  che schwerer als das Öl sind, nach aussen, wo sie sich  an der Grenzschicht 140 sammeln, während das leich  tere Öl vom oberen Teil der Zentrifuge durch Leitung    142 abgeführt wird. Ein getrennter Kreislaufstrom aus  Sole wird durch Leitung 128 eingeführt, steuert die  Lage der Grenzschicht 140 und bringt nach und nach  die angesammelten Wachskristalle von der Grenzschicht  mittels der Solelösung durch Auslass 141 weg.

   Der  Trennkegel 137 und die äussere Schale der Zentrifu  genkammer 139 bilden die Flächen, innerhalb wel  cher sich der Kreislaufstrom nach Verlassen der Zen  trifuge bewegt. Die Wachskristalle bewegen sich zur  Oberfläche der Sole und werden von dort durch Ab  schöpfen oder durch Ablassen der Sole gewonnen.  Kleine Mengen Sole, welche sich noch in den abge  trennten Kristallen befinden können, werden durch  Schmelzen der Kristalle und Dekantieren der unteren  Soleschicht entfernt.  



  Durch das Steuern der     Soleumwälzstromgeschwin-          digkeit    wird deren Kammhöhe  h  beim Auslass 141  reguliert. Damit wird aber auch die Stellung der     Öl-          Solezwischenfläche    140 im Verhältnis zu den periphe  ren Öffnungen im Trennkegel 137 gesteuert, welcher  die Menge der abgeführten Wachskristalle durch Solen  fluss 145 bestimmt. Um eine wirksame Trennung von  Öl und Wachs zu erhalten, ist es notwendig, dass diese  Zwischenfläche so liegt, dass kein Wachs     mit    dem Öl  ausfliesst und nur ein Minimum an Öl mit dem Wachs.

    Bisher konnte eine solche Einstellung der Zwischen  fläche nur mittels vorsichtiger Wahl des     Ölringdamm-          radius    H erzielt werden. Irgendwelche Änderungen in  den Dichten der Beschickung zur Zentrifuge oder in  der Konzentration der Festsubstanzen verursacht eine  Verschiebung der Grenzschicht 140 und bedingte das  Abstellen der Zentrifuge und Neueinstellen des     Ölring-          dammradius.    Die Verwendung eines     Soleumwälzstro-          mes    machte auch die Verwendung von engen periphe  ren Ablassdüsen überflüssig, die in üblichen Trennvor  richtungen verwendet wurden und leicht verstopften.  



  Das warme unmischbare Kühlmittel, das vom Fuss  der Säule 2     (Fig.    1) durch Leitung 7 abgeführt wird,  leitet man in eine ähnliche Säule für dichte Dispersio  nen, wo ein Wärmeaustausch mit dem abgekühlten,  entwachsten Öl stattfindet, um die Kälte zu konservie  ren.  



  In einer Anwendung des Verfahrens werden     wachs-          haltige    Öle behandelt, welche so viel Wachs enthalten,  dass der Fliesspunkt des Öls unerwünscht wird, einen  Wachsschleier bilden oder das Öl zu viskos machen,  oder auch wachshaltige Öle, woraus Wachs als Haupt  produkt entfernt werden soll. Bei der Wachsentfernung  aus Erdölen wird mit Vorteil genügend     Lösungs-    oder  Verdünnungsmittel zugefügt, damit das Öl     flüssig    ge  nug wird, um leicht abgetrennt zu werden. Lösungs  mittel werden manchmal auch zugesetzt, um die Tren  nung des Wachskuchens vom entwachsten Öl zu er  leichtern.

   Nichtlösungsmittel für Wachse können eben  falls der Beschickung zugesetzt werden, welche dann  die     Kristallisierung    des Wachses aus dem Öl fördern.  Diese Nichtlösungsmittel für Wachs können gleichzei  tig Lösungsmittel für das Öl sein. Obwohl mancherlei  verschiedene     unmischbare        Kühlmittel    verwendet wer  den können, ist ein bevorzugtes Mittel     Kalziumchlorid-          lösung.    Die Konzentration des     Kalziumchlorids    im  Kühlmittel muss ausreichen, um die gewünschte Dichte  differenz zwischen Kühlmittel und Beschickung zu er  zielen und den Gefrierpunkt auf eine Temperatur unter  halb derjenigen zu bringen, die für das Entwachsen  benötigt wird.

   Die Beschickungen, die bei Temperatu  ren über dem Gefrierpunkt von Wasser vom Wachs      befreit werden können, ist der Zusatz von Kalzium  chlorid zum     Kühlmittel    Wasser nicht     notwendig.    Die  Wachskristalle, welche vom Öl abgetrennt werden, ent  halten normalerweise kleine Mengen eingeschlossenen  oder mitgeschleppten Öls. Diese Menge kann mittels  einer Wäsche mit Sole wesentlich reduziert werden,  ferner durch Zugabe von entwachsenden Lösungsmit  teln und/oder Zusatz eines Kristallreglers, der die Fil  trierung oder Zentrifugierung unterstützt.  



  Fig. 5 beschreibt eine Ausführungsform der Kri  stallisierung mit ummischbarem Kühlmittel, Abtrennung  und Konzentrierung. Hierbei wird eine wässrige Lösung,  die kristallisierbares Wasser enthält, einer Säule 202  durch Leitung 201 bei einer genügend hohen Tempera  tur zugeführt, dass alles kristallisierbare Wasser sich in  Lösung befindet und bei der die Beschickung genü  gend flüssig ist, um leicht gehandhabt zu werden. Die  Beschickung wird der Säule in Form einer dichten  Dispersion von Tröpfchen gleichen     Durchmessers    214  zugeführt; die Grösse der Tröpfchen ist derart, dass  eine maximale     Fläche    zum     Wärmeaustausch    zwischen  den eingesprühten Tröpfchen und der ummischbaren  Kühlflüssigkeit 215 entsteht, bei optimaler gewünsch  ter Sinkgeschwindigkeit.

   Die wässrige Lösung, aus wel  cher das Wasser auskristallisiert werden soll, wird mit  solcher Geschwindigkeit zugeführt, dass die     gewünschte     Volumendichte der eingesprühten Tröpfchen in der  kontinuierlichen Phase erzielt wird. Die Zufuhrge  schwindigkeit hängt bis zu einem gewissen Grad von  der Dichtedifferenz zwischen der wässrigen Lösung und  dem Kühlmittel ab, wie auch von der Geschwindigkeit,  mit welcher das Kühlmittel 215 in die Säule 202 ein  geführt wird. Die Volumendichte der Tröpfchen in der  kontinuierlichen Phase, d. h. ihr Verweilen, soll so     sein,     dass die gewünschte Sinkgeschwindigkeit in der Säule  und damit auch die gewünschte Abkühlgeschwindigkeit  erhalten wird.

   Die dichte Dispersion der gesprühten  Tröpfchen sinkt in Säule 202 im Gegenstrom zur auf  steigenden kontinuierlichen Phase des     Kühlmittels,    und  zwar mit solcher Geschwindigkeit, dass genügend  Wärmeaustausch zwischen     Kühlmittel    und Beschickung  stattfindet, um die gewünschte Menge kristallisierbarer  Substanz aus der Beschickung auszukristallisieren. Das  ummischbare     Kühlmittel   <B>215</B> wird durch Leitung 204  bei einer Temperatur zugeführt, die so     gewählt    ist,  dass das kristallisierbare Wasser gesamthaft oder par  tiell auskristallisiert.  



  Das Kühlmittel wird mit solcher     Geschwindigkeit     zugesetzt, dass der Gegenstrom der eingesprühten wäss  rigen Tröpfchen nicht gestört wird. Durch das Steuern  der Zufuhrgeschwindigkeit von Beschickung und Kühl  mittel in Säule 202 wird die Sinkgeschwindigkeit der  Tröpfchen so reguliert, dass genügend     Wärmeaustausch     zwischen Kühlmittel und Beschickung stattfindet, um  das in der Beschickung vorhandene Wasser     auszukri-          stallisieren.    Durch sorgfältige Steuerung der Tröpfchen  grösse und deren Verweilen in der Austauschsäule und  der Temperatur des     Kühlmittels    und dessen Zufuhr  geschwindigkeit wird die Abkühlgeschwindigkeit der  Tröpfchen so reguliert, dass grosse und relativ reine,

    leicht abzutrennende     Eiskristalle    aus Wasser gebildet  werden.  



  Der Gegenstrom des     Kühlmittels    unterstützt wirk  sam das Auswaschen von     Verunreinigungen    von der  Oberfläche der Kristalle, welche sich in der Bodenre  gion des Turms angesammelt haben. Um wirksamen  Gegenstrom aufrechtzuerhalten, und um die Eis-    kristalle durch das Kühlmittel zu waschen, soll die  Dichtdifferenz zwischen den zwei im Gegenstrom flie  ssenden Medien so gross sein, dass diese bei den Ver  fahrensbedingungen, wo eine Flüssigkeit in den Boden  der Säule eingeführt und am Kopf entnommen und  die andere am Kopf eingeführt und am Boden ent  nommen wird, unter Anwendung der Schwerkraft leicht  getrennt werden können.  



  Die eingesprühte dichte Dispersion von Tröpfchen  lässt man genügend lang in Kontakt mit dem Kühl  mittel, so dass grosse, relativ reine und leicht abtrenn  bare Eiskristalle gebildet und alles oder Teile des  vorhandenen kristallisierbaren Wassers auskristallisiert  werden.  



  Das auskristallisierte Wasser und die Mutterlauge  bilden eine Aufschlämmung, welche am Boden der  Säule 202 abgeführt wird. Eine Vortrennung kann da  durch erzielt werden, dass Eiskristalle auf einem Draht  netz 213 gesammelt und der grössere Teil der Mutter  lauge weiter nach unten geführt wird. Es kann aber  auch die gesamte Aufschlämmung abgeführt und in  üblicher Weise anschliessend getrennt werden. Dazu  wird die Aufschlämmung durch Leitung 203 in einen  zweckentsprechenden Trennapparat 205 geleitet.  



  Der Druck, unter welchem diese Gegenstromreak  tion stattfindet, soll so sein, dass alle Materialien in  der flüssigen Phase verbleiben. Trennmittel 205 ent  fernen kristallisiertes Material aus der verbleibenden,  abgekühlten sekundären Mutterlauge, welche durch  Leitung 209 über Ventil 222 geleitet und dann in der  Leitung 221 mit der primären Mutterlauge vereinigt  und hierauf in eine weitere Wärmeaustauschsäule 209  geführt wird, wo die gesamte, abgekühlte und     entkri-          stallisierte    Mutterlauge mit dem warm gewordenen  Kühlmittel, das vom Kopf der Säule 202 über Leitung  207 in Säule 209 geleitet worden war, in Berührung  gebracht wird.

   Es wird     ähnlich    wie bei der dichten  Dispersionsmethode, welche in Säule 202 zur Anwen  dung kommt, im Gegenstrom gearbeitet.  



  Da die     Temperaturannäherungen    in jeder der Säu  len zwischen 0,5 und 5  C betragen können, wird ein  äusserst wirksamer Wärmeaustausch erzielt. Das ab  gekühlte Kühlmittel     wird    vom Kopf der Säule 209  über die Leitung 210 abgeleitet und durch einen übli  chen, äusseren Wärmeaustauscher 208 geführt, wo wei  tere Kühlung erzielt wird, um die Temperatur des  Kühlmittels wieder auf die gewünschte Einlasstempera  tur zu bringen. Der Wärmeaustauscher 208 ersetzt die  Kälteverluste durch     Kristallisationswärme    und Abgabe  an die Wände der Behandlungstürme, Leitungen usw.

    Das Kühlmittel kann auch flüchtige Gefriermittel ent  halten, und der Ausgleich von Kälteverlusten kann er  folgen, indem etwas davon ausserhalb der Türme ver  dampfen kann, wodurch das Kühlmittel abgekühlt wird.  Die Mutterlauge wird nach Entzug von 5-95     %        kristal-          lisierbaren    Wassers und nach Wärmeaustausch mit dem  Kühlmittel, aus dem Turm 209 durch Leitung 212  abgezogen.  



  Es versteht sich, dass mehr als ein Kontaktturm  und mehr als ein     Wärmeaustauschturm    in Serien oder  parallel verwendet werden können und dass alles oder  nur Teile     kristallisierbaren    Wassers, welches in der       wässrigen    Lösung vorhanden ist, in einem oder in  mehreren Türmen entfernt werden können. Werden  die Türme in Serien eingesetzt, so arbeiten sie mit  sukzessive fallenden     Temperaturen.         Eine detaillierte Beschreibung einer Methode zur  Abtrennung von Trinkwasser aus Salzwasser wird an  hand von Fig. 6 gegeben.  



  Im Turm 309 werden l0-30 Gew.% von in Salz  wasser vorhandenem Wasser aus der Lösung in Form  von Eiskristallen auskristallisiert, welche im     Turm    sin  ken, bis sie auf Sieb<B>312</B> fallen. Die Eiskristalle sam  meln sich in der     Bodenregion    des Siebes und bilden  eine Kristallmatrix, welche durch das eingeführte Kühl  mittel gewaschen wird. Die Eiskristalle werden von der  Hauptmenge der Mutterlauge durch ein Sieb 312 ge  trennt und in die Leitung 310 geleitet, währenddem  die Mutterlauge weiterhin sinkt und vom Boden der  Säule mittels Leitung 214 als primäre Mutterlauge mit  einem Temperaturunterschied innerhalb 0,5-5  C ge  genüber der Einlasstemperatur des Kühlmittels ab  geführt wird.  



  Bei dieser Ausführungsform werden fünf Wärme  austauschtürme verwendet, worin nur einer zur Kristal  lisierung des Wassers dient. Salzwasser bei ungefähr  Raumtemperatur wird dem Turm 303 durch Leitung  301 zugeführt und dort mit einem kalten     Kohlenwas-          serstofföl    als Kühlmittel, welches dem Turm 303 durch  Leitung 305 zugeführt worden war, im Gegenstrom  versetzt. Das kalte Kühlmittel ist ein Teil desjenigen,  welches zum Gefrieren des Wassers im Turm 309 be  nutzt worden war und welches, obwohl es jetzt über  der Gefriertemperatur von Wasser ist, noch immer  kühl genug ist, um die Temperatur des zugeführten  Salzwassers wesentlich zu reduzieren, bevor dasselbe in  Turm 309 geführt wird.

   Es kann das Kühlmittel oder  das Salzwasser als dichte Dispersion in den Wärme  austauschturm gesprüht werden. Die gleichförmige  Grösse der eingesprühten Tröpfchen ist bei den ledig  lich als Wärmeaustauscher dienenden Türmen nicht so  wichtig, doch findet ein wirksamer Austausch statt, und  es besteht weniger die Tendenz, dass sich Emulsionen  bilden, wenn die eingesprühten Tröpfchen relativ dicht  gepackt und von gleichem Durchmesser sind.  



  Das Salzwasser, dessen Temperatur wesentlich re  duziert, aber sich immer noch über dem Gefrierpunkt  befindet, wird vom Boden des Wärmeaustauschturms  303 durch Leitung 304 und über den Sprühkopf 308  in der Form einer dichten Dispersion von Tröpfchen  gleichen Durchmessers in den Wasserkristallisierungs  turm geführt. Die Tröpfchen sinken im Gegenstrom mit  der kalten, steigenden kontinuierlichen     Kohlenwasser-          stofföl-Kühlphase,    welche dem Turm 309 durch Lei  tung 310 und Sprühkopf 313 zugeführt worden war.  Das Kühlmittel wird in den Boden des Turms 309  bei einer wesentlich unter dem Gefrierpunkt des Salz  wassers liegenden Temperatur eingeführt und verlässt  den Kopf des Turms 309 bei einer Temperatur, die  sich um 0,5-5  C von derjenigen des eingeführten  Salzwassers unterscheidet.  



  Der Eiskristallbrei, welcher etwas eingeschlossene  Mutterlauge wie auch kleinste Mengen Kühlmittel ent  halten kann (das in der Waschstufe die Mutterlauge  ersetzt hat), wird vom Boden des Turms 309     mittels     Ablassleitung 310 bei einer zwischen der     Kristallisie-          rungs-    und der Einlasstemperatur des Kühlmittels lie  genden Temperatur abgelassen. Eine zweckmässige  Pumpeinrichtung kann zur Fortbewegung der angesam  melten Eiskristalle von Turm 309 durch Leitung<B>310</B>  zur Zentrifuge 315 dienen. Die Zentrifuge trennt die  Eiskristalle und eventuell eingeschlossenes     unmischba-          res    Kühlmittel von der sekundären Mutterlauge.

   Die    sekundäre Mutterlauge verlässt die Zentrifuge<B>315</B> über  Leitung 316 und wird mit der primären Mutterlauge  in Leitung 314 und Ventil 332 in einen einzigen Strom  in Leitung<B>318</B> vereinigt. Die kalte Mutterlauge wird  dann mit dem erwärmten Kühlmittel vom Turm 303  durch Leitung 307 dem Turm 319 zugeführt und dort       ähnlich    wie für Turm 303 beschrieben, in Wärmeaus  tausch gebracht, um von der Mutterlauge wieder Kühl  energie zu gewinnen und das erwärmte Kühlmittel wie  der abzukühlen.  



  Das warme Kühlmittel, welches durch den Wärme  austausch in Turm 31.9 abgekühlt wurde, wird durch  Leitung 321 abgezogen und ein kleinerer Betrag an  Kühlung wird durch die Kältemaschine 333 zugesetzt.  Das kalte Kühlmittel wird dann mit einem Teil Kühl  mittel aus Leitung 322 verbunden, welches zur Bildung  von Kristallen in Turm 309 gedient hatte und dann  als gemeinsamer Strom in Leitung 334 mit flüssigem  Isobutan mittels Mischventil 335 vermischt und dem  Turm 323 zugeführt, welcher die primäre Kühleinrich  tung darstellt. In Turm 323 wird der Druck reduziert  und das flüchtige Isobutan im Kühlmittel dadurch ver  dunstet, was das Kühlmittel wiederum auf die Einlass  temperatur zum Kristallisierturm 309 herabsetzt, wel  che wesentlich unter dem Gefrierpunkt der zu behan  delnden Salzwasserlösung liegt.

   Das so abgekühlte  Kühlmittel wird durch Leitung 311 abgezogen und ist  wieder bereit zur Verwendung für die Kristallisierung  in Turm 309.  



  Das verdunstete Isobutankühlmittel wird oben  durch Leitung 325 abgeführt und mittels Kompressor  324 kondensiert. Die komprimierte     Isobutanflüssigkeit     wird dann in Turm 326 mit den abgetrennten Eis  kristallen aus Zentrifuge 315 versetzt, welche durch  Leitung 317 in Turm 326 geführt werden. Die Eis  kristalle werden durch das relativ warme, flüssige     Iso-          butan    geschmolzen. Dabei wird noch im Eis ein  geschlossenes Kohlenwasserstofföl frei und im     Isobutan     gelöst. Das kalte ölfreie Wasser wird vom Boden des  Turms 326 abgeführt und kann in Wärmeaustausch  mit dem warmen Kühlmittel von Turm 303 gebracht  werden, welches durch Leitung 336 in Turm 330 ge  führt wird.  



  Warmes Trinkwasser wird vom Boden des Turms  330 durch Leitung 331 bei ungefähr Raumtemperatur  abgeführt, leicht gekühltes Kühlmittel wird vom Kopf  des Turms 330 durch Leitung 335 abgezogen und kann  mit dem leicht gekühlten Kühlmittel aus Leitung 321  vermischt und zwecks     Sofortverdampfung    dem Turm  323 zugeführt werden.  



  Das oben beschriebene Verfahren erlaubt eine ma  ximale Konservierung der Kapazität und vermindert  damit die Kühlenergie, die dem System zugeführt wer  den muss. Der grösste Kühlverlust bei dieser Methode  entsteht durch Ableitung an die Apparatur.  



  Bei jedem Verfahren zur Gewinnung von Trink  wasser aus salzigem oder Meerwasser, das wirtschaft  lich sein soll, ist die Erhaltung der Kühlkraft, wirk  samer Wärmeaustausch und Reinheit des Wasserpro  duktes von grösster Wichtigkeit. Das oben beschriebene  Verfahren zieht alle erwähnten Punkte in Erwägung  und beschafft Trinkwasser unter minimalsten Kosten.  Selbstverständlich sind Abwandlungen des Verfahrens,  wie Verwendung von einem oder mehreren     Kristalli-          sierungstürmen,    in parallel oder in Serie möglich.  



  Bei der Konzentrierung von Getränken und Ab  wassern, wo mehr Freiheit sowohl bei den Kühlkosten      wie hinsichtlich der Reinheit des zu entfernenden Was  sers besteht, wird eine so wirksame Einrichtung nicht  notwendig sein. Bei solchen Gelegenheiten genügt eine  einfachere Apparatur, ähnlich der in Fig. 5 beschrie  benen.  



  In einer anderen Ausführungsform werden Ge  tränke, wie Orangensaft, Zitronen- oder Grapefruitsaft,       Gemüsesäfte,    Milch, Zuckerlösungen usw., dadurch  konzentriert, dass etwa<B>65-86%</B> des im Getränk oder  der Lösung vorhandenen Wassers entfernt werden. Das  kalte Kristallisierungsverfahren ist vorteilhaft, weil es  keine schädlichen Wirkungen auf Geschmack und Vit  amingehalt der behandelten Säfte hat und weil die  Konzentrierung mittels Gefrierens wesentlich billiger ist  als die Verdampfung. Bei der Konzentrierung von Säf  ten durch Entfernen von Eis wird eine zweckmässige  Anfangstemperatur von     -4    bis 20  C, vorzugsweise eine  solche von -4 bis +2  C, bei einer Schluss-Kühltem  peratur von -18 bis -21  C verwendet.

   Das zu be  handelnde Getränk wird in den Kühlturm oder die  Kühltürme in Form einer dichten Dispersion bei einer  Temperatur von     -4    bis 20 C     eingeführt    und bei  -18 bis -2  C abgezogen. Das Kühlmittel wird am  anderen Ende mit einer Temperatur von -21 bis     -4     C  eingeführt und verlässt den Turm mit einer Temperatur  von etwa -7 bis +<B>18'</B> C.  



       Ähnlich    wird auch Bier durch Entfernen des Was  sers als Eis konzentriert. Infolge des Alkoholgehaltes  von Bier liegt die Einlasstemperatur bei -7 bis 1   C  und etwas niedriger als für Fruchtsäfte und die     End-          temperatur    bei etwa 23 bis -18  C. Das     Kühlmittel     wird mit einer Anfangstemperatur von -26 bis     -f-4     C  eingeführt und mit etwa der Auslasstemperatur des  Biers von -10 bis -1   C abgeführt.  



  Bei der Behandlung von industriellen Abwässern,  bei welcher gelöste Festsubstanzen vor ihrer Wegschaf  fung konzentriert werden, befinden sich die Abwässer  zunächst auf der Temperatur, mit welcher sie von dem  bestimmten Arbeitsprozess abgeleitet werden. Werden  beispielsweise Sulfitablaugen aus Sulfitverfahren bei  der Herstellung von Papier konzentriert, so befinden  sich diese Ablaugen üblicherweise bei einer Tempera  tur von etwa 105  C. Eine Sulfitablauge kann mittels  der dichten Dispersionsmethode ziemlich rasch auf eine  gerade über ihrem Gefrierpunkt liegende Temperatur  von etwa -7 bis<B>-l'</B> C abgekühlt werden. In dieser  Stufe bilden sich keine Eiskristalle, und der     Apparat     wird lediglich als wirksamer Wärmeaustauscher ver  wendet.

   Die auf etwa -7 bis 1   C abgekühlte Sulfit  ablauge wird dann im erfindungsgemässen Verfahren  einem zweiten Turm zugeführt, wo 50-80 Vol.% des  vorhandenen Wassers entfernt werden. Das entfernte  Wasser, in Form von Eiskristallen, ist relativ rein und  kann in Flüsse oder Ströme abgeleitet werden. Die  konzentrierte Mutterlauge, welche von den Kristallen  abgetrennt wurde, kann dann mittels Verdampfen wei  ter getrocknet und verschickt oder anders weggeschafft  werden.  



  Ein weiteres Anwendungsgebiet für das oben be  schriebene Verfahren liegt in der Wiedergewinnung  von gelösten Feststoffen aus wässrigen Medien, indem  im wesentlichen alles oder nur Teile des vorhandenen  Wassers gemäss dem beschriebenen Verfahren entfernt  wird. Das     flüssige    Konzentrat kann dann wiedergewon  nen oder das in einigen Fällen trockene Produkt da  durch erhalten werden, dass noch kleine vorhandene  Wassermengen mittels üblicher Verdampfungsmethoden    entfernt werden. Dieses Verfahren kann auch zur  Reinigung gelöster Feststoffe dienen, indem das Lö  sungsmittel Wasser wiederholt von den gelösten Fest  substanzen auskristallisiert wird.  



  Das erfindungsgemässe Verfahren kann auch zur  Entwässerung von hitzeempfindlichen Chemikalien,  Medikamenten und Vitaminen, Antibiotika und ande  ren pharmazeutischen Verbindungen dienen.    <I>Beispiel 1</I>  Ein mittleres Destillat aus Kuwait mit Kp 295 bis  340  C, Trübungspunkt bei etwa 5,5  C und Giess  punkt bei 4,5  C, das etwa 12 Gew.% Wachs enthielt,  wurde in eine Kontaktsäule in Form einer dichten  Dispersion von Tröpfchen gleichen Durchmessers von  etwa 2 mm Durchmesser eingesprüht. Die Einlasstem  peratur des Destillats betrug etwa 20  C. Der Sprüh  bereich wurde vor dem Wirbel der kontinuierlichen  Phase des Kühlmittels (Sole) mittels einer ringförmigen  Prallwand von einer Höhe von etwa 2,5-10 cm ge  schützt.

   Das     ummischbare    Kühlmittel bestand aus  28 %iger Kalziumchloridlösung, welche in den Kopf  des Turms bei einer Temperatur von etwa -20  C  eingeführt wird. Die eingesprühten Öltröpfchen bilden  eine dichte Dispersion und steigen als dichtes     Bett    von  Kügelchen gleichen Durchmessers     im    Gegenstrom zur  sinkenden Kühlphase mit einer Geschwindigkeit von  etwa 4,5 mm/Sek. Die Volumendichte der     Öltröpf-          chen    betrug etwa 75 % des Turmvolumens. Dabei er  zielte man eine Abkühlgeschwindigkeit von etwa  1-1,5  C/Min.

   Das Wachs im mittleren Destillat kri  stallisierte innerhalb der gesprühten Tröpfchen und bil  det eine Wachs-Öl-Aufschlämmung am Kopf des  Turms, die bei einer Temperatur von etwa -18  C  entnommen wird. Die kontinuierliche,     ummischbare     Kühlphase wird vom Boden des Turms bei einer Tem  peratur von etwa +18  C abgeführt. Zusätzliche Sole  wird dem am Kopf der Säule abgezogenen     Öl-Wachs-          Brei    zugegeben, so dass der Brei total approximativ  12 Vol.% Sole enthält. Dann wird die Aufschlämmung  zur Zentrifuge geleitet, wo das Wachs vom entwachsten  Öl getrennt wird. Das resultierende Öl wies einen     Giess-          und    Trübungspunkt von etwa -18  C auf.

   Die Kon  zentration des Wachses im Destillat war auf 0 % redu  ziert worden (mittels MEK-Analyse bei -18  C).  



  Die Trennung der Wachskristalle vom Öl kann  mittels Filtration oder Zentrifugierung erfolgen. Zu  gabe eines Lösungsmittels zur wachshaltigen     Ölbe-          schickung    oder später zur Wachs-Öl-Aufschlämmung  beeinflusst direkt und vorteilhaft die Geschwindigkeit,  mit welcher Wachs und Öl getrennt werden können.  Es wurde jedoch unerwartet gefunden, dass eine Kon  zentration von l0-15 Vol.% Kalziumchloridlösung im       Öl-Wachs-Brei    genügt, um eine wirksame und     wirt-_          schaftliche    Abtrennung des Wachses vom Öl zu er  geben, ohne dass zusätzliche Lösungsmittel zugesetzt  werden müssten.

   Die Geschwindigkeit ist allerdings  nicht so hoch wie bei Zugabe eines Lösungsmittels,  doch werden wesentliche     Einsparungen    an Einrichtun  gen gemacht, welche bei Zugabe von Lösungsmitteln  und dessen nachfolgender Abtrennung     benötigt    wür  den. Diese     Einsparungen    kompensieren die langsamere  Abtrennung. Es ist aus     Fig.    4 ersichtlich, dass, wenn  zwischen 10-15     VolA    Sole im Verhältnis zum     Wachs-          Öl-Brei    eingeschlossen sind, die     Filtriergeschwindigkeit     etwa 21 1 entwachstes     öl/Std./0,09    m2 erzielt wird.

    Das Einschliessen von Sole mit dem Öl während des      Abkühlprozesses ergibt einen Wachskuchen, der ohne  Lösungsmittel filtrierbar ist. Werden weder Sole noch  Lösungsmittel zum Öl zugegeben, so kann die gekühlte  Wachs-Öl-Masse unmöglich filtriert werden. Grössere  Mengen Sole, beispielsweise bis zu<B>90%,</B> reduzieren die  Ölgeschwindigkeit durch den Filter auf etwa 10 1     ent-          wachstes    Öl/Std./0,09 m2. Sogar wenn Lösungsmit  tel vorhanden sind, wird mit steigender Menge ein  geschlossener Sole der durch die Zugabe des Lösungs  mittels gewonnene Vorteil langsam vernichtet. Die An  wesenheit von Sole im Kühlturm während des Kühlens  hilft mit, dass benachbarte Wachskristalle sich zu einer  gelatinösen Masse zusammenballen, welche am Öl haf  tet.

   Mit Sole bleibt das System fliessfähig und Öl und  Sole werden aus dem Wachs entfernt. Das Waschen  des abfiltrierten Wachsbreies mit kalter Sole ergibt eine  Reduktion des eingeschlossenen Ölgehaltes im Wachs  um etwa das Dreifache von 53 auf 19 %. Waschen mit  Sole hat auch noch den grossen Vorteil gegenüber  einem Waschen mit Lösungsmittel, dass die Stufe der  Wiedergewinnung des Lösungsmittels wegfällt. Die  Wirksamkeit der Solewaschung wird noch durch Zu  gabe eines spezifischen, nichtionischen oberflächenak  tiven Mittels zur Sole verstärkt. Die Zugabe von 0,1  bis 3 Gew.% Tergitol NP-35 (eine im Handel erhältli  che Nonylphenoläthoxyverbindung) vermindert den     Öl-          gehalt    im Wachs von etwa 19 auf etwa 12 Gew.%.  



  Es wurde nun auch gefunden, dass die Zugabe  einer kritischen Menge eines Kristallreglers entweder  während der Zentrifugierung oder Filtrierung die Ge  schwindigkeit, mit welcher das Wachs vom     Wachs-          Öl-Brei    getrennt werden kann, wesentlich erhöht. Ein  Kristallregler, der sich als besonders wirksam heraus  stellte, ist  HO = 10 , das im Handel erhältlich ist  und ein alkyliertes Polystyrol mit einem kryoskopisch  bestimmten Molekulargewicht von 700 bis 3000 dar  stellt.

   Wird es in einem Verhältnis von 0,05 bis 0,09  Gew.% Modifiziermittel, bezogen auf das Destillat, zu  mittleren Destillaten zugegeben, welche mit     MEK-Lö-          sungsmitteln    im Verhältnis von 1 : 1 vermischt sind, so  wurde gefunden, dass die Filtriergeschwindigkeit um  300 bis 400% zunahm. Die Wirksamkeit des Modifi  ziermittels steht aber bis zu einem gewissen Grad in  Beziehung zur Konzentration des Lösungsmittels und  der im Gemisch vorhandenen Sole.  



  <I>Beispiel 2</I>  Ein Schmieröl mit Kp 450-600  C, das 20 Gew.%  Wachs enthält, mit Giesspunkt 46  C und einem Trü  bungspunkt von 65  C, wird mit zwei Volumenteilen  eines Lösungsmittels aus 56 % Methyläthylketon und  44 % Toluol auf eine Temperatur von 46  C erhitzt und  im Gegenstrom, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit  kalter Sole behandelt. Eine 28 gew.%ige Kalziumchlo  ridlösung wird bei einer Temperatur von -20  C ein  geführt, und das Schmieröl wird in den Boden des  Kühlers in Form einer dichten Dispersion von Tröpf  chen mit einem Durchmesser von etwa 3 mm gesprüht,  welche in der Säule im Gegenstrom zur sinkenden  kontinuierlichen Kühlphase steigen mit einer Geschwin  digkeit von etwa 5,5 mm/Sek. Das bewirkt ein Ab  kühlen der Tröpfchen mit einer gleichförmigen Ge  schwindigkeit von etwa 1   C pro Minute.

   Der     Wachs-          Öl-Brei    enthält etwa 12 Vol.% eingeschlossene Sole und  wird vom Kopf des Turms abgeführt und gemäss dem  früher beschriebenen Verfahren zentrifugiert. Das ab  getrennte Wachs enthielt 31 Gew.% Öl.    <I>Beispiel 3</I>  Zelten-Rohöl mit Giesspunkt<B>10-13'</B> C wird auf  95  C erhitzt und langsam auf 32  C gekühlt. Dann  wird es mit einer Geschwindigkeit von 395 hl/Tag/  0,093     m2    Säulenquerschnitt in Form einer dichten  Dispersion von Öltröpfchen     gleicher    Grösse mit Durch  messern von etwa 4,5 mm eingesprüht. Die dichte  Dispersion steigt in der Säule mit etwa 6 mm/Sek.

    Am Kopf der Säule wird Wasser bei einer Temperatur  von etwa 3  C mit einer Geschwindigkeit von 395 hl/  Tag/0,093 m2 Säulenquerschnitt eingeführt und kühlt  langsam die Rohöltröpfchen mit einer Geschwindigkeit  von 1 /Min. auf 4,5  C ab, während es in der Säule  im Gegenstrom zu den steigenden Öltröpfchen hinun  tersinkt.  



  Das Wasser verlässt den Boden der Säule bei einer  Temperatur von etwa 30  C. Das gekühlte Rohöl und  die ausgefällten Feststoffe werden vom Kopf der Säule  abgeführt und zur Zentrifuge gebracht, welche     etwa     8 % Feststoffe im Verhältnis zum Speisemittel entfernt.  Das entwachste Öl wies einen Giesspunkt von 4,5  C  auf und wurde weiterer Verarbeitung zugeführt.  



  <I>Beispiel 4</I>  Ein schweres Destillat aus Kuwait vom Kp 340  bis 390  C, mit Trübungspunkt bei etwa 5,5  C und  Giesspunkt von 4,5  C, das etwa 10 Gew.% Wachs  enthält, wird gemäss Beispiel 1 entwachst. Ein     Wachs-          Öl-Brei,    der etwa 15 Vol.% Sole enthielt, wurde vom  Kopf des Reaktionsturms abgeführt und dann in eine  Scheidetellerzentrifuge mit Nominaldurchmesser 23 cm  geführt, welche mit<B>10000</B> Umdrehungen pro Minute  arbeitet und gemäss einer Ausführungsform der Erfin  dung modifiziert worden war, und zwar mit einer Ge  schwindigkeit von 170 1 Öl-Wachs-Brei pro Minute.

    Die entsprechende Geschwindigkeit des     Soleumwälz-          stromes    zur Aufrechterhaltung der gewünschten Stel  lung von     Sole-Öl-Grenzschicht    betrug 3,6-7,21 pro Mi  nute, womit Variationen im spezifischen Gewicht der  Ölbeschickung von 0,85-0,89 ausgeglichen werden.  Durch Regulierung der Geschwindigkeit des     Soleum-          wälzstromes    konnte die Lage der Grenzschicht konti  nuierlich geändert werden, ohne dass die Maschine ab  gestellt werden musste.  



  <I>Beispiel 5</I>  Frischer Orangensaft, der etwa 0,005 % Öl und ein       Zucker-zu-Säure-Verhältnis    von etwa 13: 1 aufweist,  wird mit einem leichten Speiseöl als Kühlmittel im  Gegenstrom versetzt. Der Orangensaft wird als dichte  Dispersion von Tröpfchen gleichen Durchmessers ein  geführt. Er wird dem ersten Turm mit einer Tempera  tur von 20  C zugeführt und schnell auf eine solche  von<B>-11</B> C abgekühlt, und zwar in einem nur zum  Wärmeaustausch dienenden Turm. Dann wird der  Orangensaft in den Kopf eines zweiten Turms bei etwa  <B>-l'</B> C eingeführt und dort im Gegenstrom in ähnlicher  Weise mit dem Kühlmittel behandelt, welches am Bo  den des Turms mit einer Temperatur von etwa -12  bis -6  C eingeführt worden war. Die Eiskristalle bil  den sich am Kopf des Turms und wachsen beim Sin  ken im Gegenstrom zur Kühlphase.

   Die Orangensaft  tröpfchen werden mit einer Geschwindigkeit von 0,5  bis 2  pro Minute gekühlt, was die Bildung von grossen  Eiskristallen fördert und den Orangensaft mit einem  minimalen Verlust von gelösten Festsubstanzen an die  Eiskristalle konzentriert. Das Abkühlen der Orangen-      Safttröpfchen und das Wachstum der Kristalle wird so  geregelt, dass die Kristalle genügend Zeit haben, wäh  rend ihres Wachstums sonst eingeschlossene gelöste  Festsubstanzen abzuweisen. Die Eiskristalle werden  vom Boden der Säule mit der konzentrierten Orangen  saftlösung abgeführt und wiesen Grössen von 200 bis  500 Mikron auf; nur wenige kleine Kristalle bilden  sich. Die Kristalle und die konzentrierte Orangensaft  lösung werden in eine Korbzentrifuge geleitet, wo die  Kristalle abgetrennt werden.

   Etwa 50 Vol.% der Be  schickung werden in Form relativ reiner Eiskristalle  entfernt.  



  Das kalte Orangensaftkonzentrat wird dann im  Gegenstrom in einem zweiten Kristallisierungsturm bei  niedrigerer Temperatur ein zweites Mal     kristallisiert,     um 50 Vol.% der verbleibenden Wassermenge in Form  von Eiskristallen auszuscheiden. Das fertige Konzentrat  weist     ungefähr    ein Viertel des     ursprünglichen    Volu  mens auf, wird in Büchsen abgefüllt und zum Versand  eingefroren.  



  <I>Beispiel 6</I>  Frische Vollmilch mit einem Gefrierpunkt von -4  bis<B>-11</B> C wird in einen Kontaktturm, wie in Beispiel 5  beschrieben, geleitet, und zwar in Form einer dichten  Dispersion von Tröpfchen mit     gleichförmigem    Durch  messer von 3 bis 9 mm. Der Tröpfchendurchmesser  entspricht im allgemeinen dem doppelten Durchmesser  der Öffnung, durch welche die Dispersion eingesprüht  worden ist. Die Einlasstemperatur beträgt etwa -2 bis  0  C. Die Sprühzone wird vom Wirbel der kontinuier  lichen Phase des Kühlmittels durch eine ringförmige  Prallwand geschützt, die eine Höhe von 2,5-10 cm  aufweist. Der Sprühkopf hat einen Durchmesser von  7,5-l5 cm. Die Milch wird durch die Öffnungen mit  3 bis 9 cm/Sek. eingesprüht.

   Das ummischbare Kühl  mittel besteht aus reinem mittlerem Destillatkohlenwas  serstoff, der in den Boden des Turms bei einer Tem  peratur von etwa -20 bis -6  C eingeführt wird.  



  Die eingesprühten Milchtröpfchen bilden     eine    dichte  Dispersion und sinken in einem dichten Bett von Kü  gelchen     gleichförmiger    Grösse im Gegenstrom zur auf  steigenden Kühlphase. Die Volumendichte der Milch  tröpfchen beträgt 65-75 % des Turmvolumens. Dies be  wirkt eine Kühlgeschwindigkeit von 0,5-1,5  C pro  Minute. Ein Teil des in der Milch vorhandenen Was  sers kristallisiert innerhalb der gesprühten Tröpfchen  und bildet Eiskristalle.

   Die konzentrierte Milchlösung       wird    bei einer Temperatur von -12 bis     -4     C     ab-          geführt.    Die kontinuierliche, ummischbare     Kühlphase     wird vom Kopf des Turms bei einer Temperatur von  <B>-11</B> C abgeführt.  



  Der Eiskristallbrei kann mit Kühlmittel oder mit  kleinen Mengen reinen Wassers gewaschen werden, um  eingeschlossene Milchfestsubstanzen zu entfernen. Die  gewaschenen Kristalle können     dann    vom     Kühlmittel    mit  üblichen Methoden abgetrennt werden.     Gemäss    dem  vorliegenden     Verfahren    kann die Milch um etwa 75 %  ihres Volumens reduziert werden. Das noch vorhan  dene Wasser kann dann mittels Verdampfung aus dem  Konzentrat bei Raumtemperatur entfernt werden, um  ein Trockenmilchpulver zu erhalten.

   Der grösste Teil  der Kühlenergie, welche zur Kühlung der     Mutterlauge     und zur Bildung des Eises diente, wird wiedergewon  nen, indem das     erwärmte    Kühlmittel separat mit den  abgetrennten Eiskristallen und dem kalten Konzentrat  wieder in Berührung gebracht     wird.       <I>Beispiel 7</I>  In ähnlicher Weise wird Bier konzentriert durch  Entfernen des Wassers als Eiskristalle. Die Einlass  temperatur beträgt -4 bis -l' C, zweckmässig in Ver  bindung mit einer Auslasstemperatur von -23 bis  -10  C. Das Kühlmittel wird bei -25 bis -6  C ein  geführt und wird mit einer zwischen der Einlasstem  peratur des Kühlmittels und der Kristallisierungstem  peratur von Bier liegenden Temperatur von etwa -10  bis -4  C abgeführt.

   Dadurch werden 65-78 Vol.%  des Bieres in Form von Eiskristallen entfernt. Das  Konzentrat weist nach Wiederherstellung mit Wasser  und Zusatz von Kohlensäure einen annehmbaren Ge  schmack auf und ist durch das Kristallisierungsverfah  ren nicht nachteilig beeinflusst worden.    <I>Beispiel 8</I>  Eine Salzwasserlösung, die 3,5 Gew.% Natrium  chlorid als Hauptverunreinigung enthält, wird im Ge  genstrom mit einem mittleren Destillat als Kühlmittel  mit 11-14 Kohlenstoffatomen versetzt, indem die Salz  wasserlösung in Form einer     dichen    Dispersion von  Tröpfchen mit gleichmässigem Durchmesser am Kopf  des Turms eingeführt und mit der kontinuierlichen  Phase des am Boden eingeführten Kühlmittels in Be  rührung gebracht wird.

   Das Salzwasser wird bei einer  Temperatur von etwa 20  C eingeführt und schnell  auf<B>-11</B>     C    abgekühlt, und zwar in einem nur dem       Wärmeaustausch    dienenden Turm. Die kalte     Salzwas-          serlösung    wird dann bei etwa<B>-l'</B> C in einen zweiten  Turm geleitet, in welchem sie im Gegenstrom mit einem  bei     -4    bis     -20     C eingeführten Kühlmittel in Kontakt  gebracht wird. Die Eiskristalle bilden sich ursprünglich  am Kopf des Turms innerhalb der gesprühten Tröpf  chen und sinken dann während ihres Wachstums im  Gegenstrom zur steigenden kontinuierlichen Kühlphase.

    Die Tröpfchen werden mit einer     Geschwindigkeit    von  0,25-1  pro Minute gekühlt, was die Bildung der Eis  kristalle fördert, so dass sie im wesentlichen frei von  eingeschlossenen gelösten Festsubstanzen sind.  



  Die Kühlung des Salzwassers unter dessen Gefrier  punkt und das Wachstum der Kristalle wird so geregelt,  dass die Kristalle während des     Wachstums    genügend  Zeit haben, eingeschlossene, gelöste Festsubstanzen ab  zustossen. Die Eiskristalle werden vom Boden der Säule  mit der Mutterlauge abgeführt und weisen Grössen von  150-1000     Mikron    auf. Nur wenige kleine Kristalle  sind vorhanden.  



  Die Aufschlämmung aus Kristallen und Mutter  lauge wird zur Korbzentrifuge geleitet, worin die Kri  stalle abgetrennt und kontinuierlich durch die     Umwälz-          mutterlauge    gewaschen werden, um im wesentlichen  reine Eiskristalle abzutrennen. Die Eiskristalle werden  geschmolzen und weisen weniger als 300-500 Teile pro  Million     Natriumchlorid    auf, welches Wasser zum Trink  gebrauch verwendbar ist.     Ungefähr    10-30     VolA    der  Ausgangsbeschickung werden als frisches Wasser ent  fernt und die zurückbleibende Mutterlauge weist eine  Salzkonzentration von 4-6     GewA    auf.

   Die kalte Mut  terlauge und die Eiskristalle werden noch separat mit  dem Kühlmittel in     Wärmeaustausch    gebracht, um Kühl  energie wiederzugewinnen. Die Mutterlauge wird dann  weggeschafft.  



  <I>Beispiel 9</I>  Salzwasser wird in den Kopf einer Säule als dichte  Dispersion bei einer Temperatur von -0,5  C ein  geführt und auf -2  C abgekühlt, indem es mit der      aufsteigenden kontinuierlichen Kühlphase eines Mittel  destillatöls versetzt wird, das am Boden der Säule bei  -5,7  C eingeführt wurde. Das Kühlmittel verlässt den  Kopf mit einer Temperatur von<B>-l'</B> C. Beim Abküh  len der Salzwassertröpfchen auf -2  C kristallisieren  etwa 10 Gew.% der Beschickung zu relativ salzfreien  Eiskristallen. Das kristallisierte Wasser und die Mut  terlauge können dann in eine Korbzentrifuge geführt  werden, wo die Eiskristalle von der Mutterlauge ab  getrennt werden. Die Kristalle sind nicht mit Öl ver  unreinigt.

   Dann werden die Eiskristalle     geschmolzen,     um entsalztes Wasser oder Trinkwasser zu erhalten,  das weniger als 500 Teile pro Million NaCl enthält.  <I>Beispiel 10</I>  Eine wässrige Natriumchloridlösung mit einer     Ge-          friertemperatur    von -2,8 bis -1  C, welche etwa  4 Gew.% Natriumchlorid als Hauptverunreinigung ent  hält, wird in eine Kontaktsäule gemäss Fig. 5 oder 6  gesprüht, und zwar in Form einer dichten Dispersion  von Tröpfchen gleichförmigen Durchmessers von etwa  3 bis 9 mm. Die Einlasstemperatur betrug -l' C. Das  Sprühgebiet war gegenüber dem stehenden Wirbel der  kontinuierlichen Phase durch eine     ringförmige    Prall  wand geschützt, welche eine Höhe von etwa 5 cm  aufwies.

   Der Sprühkopf wies einen Durchmesser von  etwa 8 cm auf und enthielt Öffnungen von 3 mm  Durchmesser. Die Beschickung wurde durch die Öff  nungen mit einer Geschwindigkeit von ungefähr 3 bis  9 ein/Sek. eingesprüht. Das unmischbare Kühlmittel  bestand aus einem mittleren Kohlenwasserstoffdestillat  mit Kp-Bereich von l50-260  C, welches in den Bo  den des Turms bei einer Temperatur von -18 bis  -7  C eingeführt wurde. Die eingesprühten wässrigen  Tröpfchen bilden eine dichte Dispersion und sinken  als dichtes Bett von gleich grossen Tröpfchen im Gegen  strom zur aufsteigenden kontinuierlichen Kühlphase.  Die Volumendichte der dispergierten wässrigen Tröpf  chen beträgt     35-60%    des Turmvolumens. Dies ergibt  eine Kühlgeschwindigkeit von etwa 2-4  C/Min.

   Etwa  10-20 Vol.% des in der wässrigen Lösung vorhandenen  Wassers kristallisierten innerhalb der gesprühten Tröpf  chen und bilden Eiskristalle. Die Mutterlauge wird bei  einer Temperatur von etwa -3 bis -2  C abgeführt.  



  Die Eiskristalle können noch weiter gereinigt wer  den durch Waschen mit dem Kühlmittel oder kleinen  Mengen reinen Wassers. Die gewaschenen Kristalle  können vom Kühlmittel oder Resten an Mutterlauge  mittels üblichen Methoden abgetrennt werden.  



  Die nach der Zentrifugierung erhaltenen Eiskristalle  werden     geschmolzen    und sind im wesentlichen reines  Wasser, das als Trinkwasser geeignet ist. Es enthält  weniger als 500 Teile pro Million NaCl.  



  Bei der Salzwasseraufbereitung kann es wirtschaft  licher sein, nur etwa 10-20 % des vorhandenen Wassers  auszukristallisieren, da dies unter Anwendung von gän  gigen Temperaturen möglich ist, was die Kosten für  Tiefkühltemperaturen erspart. Da ausserdem die meiste  Kühlenergie, welche zur Kühlung der Mutterlauge und  Bildung des Eises     erforderlich    ist, in anderen Türmen  wieder gewonnen wird, kann die Kühlleistung auf ein  Minimum reduziert werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Kristallisierung einer kristallisierba ren Substanz aus einer Flüssigkeit, in welcher diese Substanz bei gewissen Temperaturen löslich und bei niedrigeren Temperaturen unlöslich ist, wobei diese Substanz bei den niedrigeren Temperaturen aus ihrer Lösung kristallisiert, dadurch gekennzeichnet, dass die das kristallisierbare Material enthaltende Flüssigkeit von ihrer Zufuhrtemperatur auf die gewünschte Kri stallisationstemperatur gekühlt wird durch Inberüh- rungbringen mit einem flüssigen, unmischbaren Kühl mittel im Gegenstrom, welches Kühlmittel eine andere Dichte aufweist als die die abzutrennende Substanz enthaltende Lösung, und dass die Flüssigkeit, welche die zu kristallisierende Substanz enthält,

   in Form einer dichten Dispersion von Tröpfchen gleichförmigen Durchmessers und das Kühlmittel als kontinuierliche Phase zugeführt werden. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass eine Aufschlämmung aus von Kri stallen befreiter Mutterlauge, der kristallisierten Sub stanz und dem flüssigen Kühlmittel vom Kopf einer Gegenstrom-Kontaktsäule durch eine ringförmige Kühl mittelfalle abgeführt wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass die gesprühten Tröpfchen, aus de nen die dichte Dispersion besteht, einen gleichförmigen Durchmesser von 0,95 bis 0,08 cm aufweisen. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass die dichte Dispersion der Tröpfchen gleichförmigen Durchmessers mit einer Geschwindigkeit von 0,13 bis 8,5 C pro Minute abgekühlt wird. 4. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass die kontinuierliche Phase des un- mischbaren Kühlmittels am Kopf einer Gegenstromkon taktsäule durch einen Dampfspalt eingeführt wird. 5. Verfahren nach Unteranspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass das Volumen der dichten Dispersion der Tröpfchen gleichförmigen Durchmessers 50 bis 80 VolA des Gesamtvolumens der Kontaktsäule be trägt. 6.

   Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass eine wachshaltige Erdölfraktion im Gegenstrom mit einem dichteren unmischbaren Kühl mittel versetzt wird, wobei dieses Kühlmittel bei einer unter dem Trübungspunkt der Beschickung liegenden Temperatur oben eingeführt wird, während die Be schickung bei einer über dem Trübungspunkt liegen den Temperatur unten in die als Wärmeaustauscher ausgebildete Kontaktsäule eingesprüht wird, und zwar in Form einer dichten Dispersion von Tröpfchen glei chen Durchmessers, welche als sich bewegende Schicht von Kügelchen steigen, wobei Wachskristalle mit einer gesteuerten Geschwindigkeit innerhalb jedes gesprühten Tröpfchens wachsen. 7.

   Verfahren nach Unteranspruch 6, dadurch ge kennzeichnet, dass die Erdölfraktion ein mittleres De stillat mit KP zwischen 238 und 360 C und 6-12 Wachs enthält und im Gegenstrom mit einer unmisch- baren Kalziumchlorid-Natriumchloridlösung in Berüh rung gebracht wird, die bei einer Temperatur von -40 bis +15 C zugeführt wird, während die wachs- haltige Beschickung bei einer Temperatur von 21 bis 50 C unten in Form einer dichten Dispersion von Tröpfchen gleichförmigen Durchmessers von 0,48 bis 0,

   08 mm in die Kontaktsäule eingesprüht wird und wobei die Aufschlämmung aus kristallisiertem Wachs und Öl am Kopf der Kolonne entnommen wird. B. Verfahren nach Unteranspruch 6, dadurch ge kennzeichnet, dass die wachshaltigen Öltröpfchen mit einer Geschwindigkeit von 0,5-1,5 C pro Minute ab gekühlt werden. 9. Verfahren nach Unteranspruch 6, dadurch ge kennzeichnet, dass die Erdölbeschickung mit einer Ge schwindigkeit von 0,7-7 m3 pro 0,093 m2 Querschnitt der Säule pro Stunde eingeführt wird. 10.

   Verfahren nach Unteransprüchen 7-9, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufschlämmung aus wachs- haltigem Öl und etwa 10-50 Vol.% der Kalziumchlorid- Natriumchloridlösung besteht, die Wachskristalle und das vom Wachs befreite Öl mittels Zentrifugierung ge trennt werden und das abgekühlte entwachste Öl in einen Wärmeaustauschturm geführt und dort im Gegen strom mit dem warm gewordenen unmischbaren Kühl mittel versetzt wird, um das erwärmte Kühlmittel wie der abzukühlen. 11.

   Verfahren nach Unteranspruch 6, dadurch ge kennzeichnet, dass ein Kristallmodifikator zur Auf- schlämmung aus wachshaltigem Öl und Salzlösung zu gegeben wird. 12. Verfahren nach Unteranspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass der Kristallmodifikator ein Äthy- len-Vinylacetatcopolymer mit einem Molekulargewicht von 1500-2200 ist. 13.

   Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass die kristallisierbare Substanz Wasser ist und die wässrige Beschickung in Form einer dichten Dispersion von Tröpfchen gleichförmiger Grösse ein geführt wird, wobei Eiskristalle mit einer gesteuerten Geschwindigkeit innerhalb jedes der Tröpfchen wach sen, und diese Eiskristalle dann entfernt werden. 14.

   Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass eine Beschickung, bestehend aus einer wässrigen Lösung von Orangensaft bei einer über ihrem Gefrierpunkt liegenden Temperatur mit einem unmischbaren Kühlmittel von unter ihrem Gefrierpunkt liegender Temperatur im Gegenstrom in Berührung ge bracht wird, wobei das Kühlmittel ein vorbehandeltes Speiseöl mit einem Gefrierpunkt unter -29 C enthält, wobei der Orangensaft in den Kopf der als Wärme- austauscher ausgebildeten Kontaktsäule eingesprüht wird,

   wo er in einer dichten Dispersion von Tröpf chen gleichen Durchmessers von etwa 3-10 mm als sich bewegende Schicht von Kügelchen niedersinkt und mit einer Geschwindigkeit von etwa 0,5-1,5 C pro Minute abgekühlt wird, worauf die resultierenden Eis kristalle vom Orangensaftkonzentrat abgetrennt werden. 15. Verfahren nach Unteranspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Lösung eine Gärflüs- sigkeit ist und ein Teil dessen Wassergehaltes auskri stallisiert wird. 16. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass das kristallisierte Material mittels Korbzentrifuge abgetrennt wird. 17.

   Verfahren nach Unteransprüchen 13-15, da durch gekennzeichnet, dass die Eiskristalle in einen zweiten Wärmeaustauschturm geführt und dort im Ge genstrom mit warmem Kühlmittel in Berührung ge bracht werden. 18. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass eine Salzwasserlösung mit einem Gefrierpunkt zwischen -2,5 und<B>-l'</B> C und etwa 4 Gew.% Natriumchlorid als Hauptverunreinigung bei einer über ihrem Gefrierpunkt liegenden Temperatur mit einem unmischbaren Kühlmittel von unter ihrem Gefrierpunkt liegender Temperatur im Gegenstrom in Berührung gebracht wird, wobei das Kühlmittel ein mittleres Kohlenwasserstoffdestillat ist,

   indem die Salz wasserlösung in den Kopf des Wärmeaustauschturms in Form einer dichten Dispersion von Tröpfchen gleich förmigen Durchmessers von etwa 3-10 mm eingesprüht wird, wobei diese Tröpfchen als Schicht aus Kügelchen sinken und mit einer Geschwindigkeit von etwa 1-2 C pro Minute gekühlt werden, und die Eiskristalle und die Mutterlauge vom Kühlmittel getrennt werden. 19. Verfahren nach Unteranspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Kühlgeschwindigkeit der wäss rigen Beschickung so gesteuert wird,' dass die Eiskri stalle genügend langsam wachsen, um eingeschlossene, gelöste Festsubstanzen abzustossen. 20. Verfahren nach Unteransprüchen 18 und 19, dadurch gekennzeichnet, dass Eiskristalle und Mutter lauge durch Zentrifugieren getrennt und die abgetrenn ten Eiskristalle gewaschen werden. 21.

   Verfahren nach Unteranspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Eiskristalle mit kalter Mutter lauge gewaschen werden. 22. Verfahren nach Unteranspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Eiskristalle mit Kühlmittel ge waschen werden. 23. Verfahren nach Unteranspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die konzentrierte Mutterlauge an schliessend von den im wesentlichen reinen Eiskristallen abgetrennt und die kalte Mutterlauge in einen zweiten Wärmeaustauschturm geführt und dort im Gegenstrom mit dem warmen Kohlenwasserstoffkühlmittel in Be rührung gebracht wird. 24. Verfahren nach Unteranspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Lösung Vollmilch ist. 25. Verfahren nach Unteranspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Lösung industrielle Abwasser enthält. 26.

   Verfahren nach Unteranspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass die industriellen Abwässer Sulfit- ablaugen enthalten. 27. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Kühlmittel verflüssigte, nor malerweise gasförmige, fluorierte Kohlenwasserstoffe verwendet. 28.

   Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass das kristallisierte Material von der Mutterlauge in einer Zentrifuge derart abgetrennt wird, dass in die Zentrifuge mit den zu trennenden Stoffen eine Flüssigkeit grösserer Dichte als Mutterlauge plus kristallisiertes Material eingeführt wird, wobei die dich tere Flüssigkeit die Innenfläche der Zentrifuge über zieht und dadurch eine Fläche bildet, worauf das kristallisierte Material schwimmt, und dass ein getrenn ter Umwälzstrom derselben dichteren Flüssigkeit au sserhalb des Trennkegels der Zentrifuge eingeführt wird, wobei die Einfuhrgeschwindigkeit dieser dichte ren Flüssigkeit die Lage der Grenzschichten zwischen leichterer und schwerer Flüssigkeit bestimmt,

   und der Umwälzstrom das kristallisierte Material aus der Zen trifuge abführt. 29. Verfahren nach Unteranspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass die Umwälzgeschwindigkeit Än derungen der Dichte der Beschickung zur Zentrifuge kontinuierlich kompensiert.

   PATENTANSPRUCH II Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Patentanspruch I, gekennzeichnet durch eine senkrechte zylindrische Säule, einen Sprühkopf mit gleichmässigen, vorstehenden Öffnungen und einer ring förmigen Prallwand am äusseren Rand des Sprühkopfes, die an einem Ende der Säule angeordnet ist, Mittel zum Einführen eines unmischbaren Kühlmittels, wel ches eine kontinuierliche Phase bildet, am entgegen gesetzten Ende der Säule, und durch Mittel zur Ent fernung der Flüssigkeiten an den den betreffenden Zu fuhrstellen entgegengesetzten Enden der Säule. UNTERANSPRÜCHE 30.

   Vorrichtung nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel zur Entfernung der Be schickung am Kopf der Säule angebracht sind und eine ringförmige Kammer aufweisen, welche sich rund um den Kopf der Säule und über einen Teil der Länge der zylindrischen Säule nach unten erstreckt, wobei das obere Ende der Kammer ungefähr mit dem oberen Ende der Säule zusammentrifft, und dass die Kammer mittels radialer Öffnungen in der äusseren Oberfläche der Säule und der inneren Oberfläche der Kammer mit der Säule in Verbindung steht und diese Öffnun gen durch eine radiale Leitung miteinander verbunden sind, zwischen Säule und Kammer liegt, wodurch die Kammer von der Säule getrennt und thermisch ab gedichtet wird,

   und dass vom oberen Ende der ring förmigen Kammer mit dieser in Verbindung stehende radial angeordnete Ablassleitungen vorgesehen sind, welche zuerst kurz waagrecht und dann senkrecht nach dem Boden der Kammer führen, wobei diese Ablass leitungen mit Trennmitteln verbunden sind. 31. Vorrichtung nach Patentanspruch II, mit einer Scheidetellerzentrifuge, worin Flüssigkeiten verschiede ner Dichte abgetrennt werden, gekennzeichnet durch Mittel zur Zirkulierung eines dichten flüssigen Stromes ausserhalb des Zentrifugentrennkegels und innerhalb des äusseren Zentrifugengehäuses, welche Mittel mit der Scheidetellerkammer über eine Randöffnung im Trennkegel in Verbindung stehen.