CH431498A - Verfahren zur Herstellung von B-2,3,4,5,6-Pentafluorphenyl-acrylsäure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von B-2,3,4,5,6-Pentafluorphenyl-acrylsäureInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von ss-2, 3, 4, 5, 6-Pentafluorphenyl-acrylsäure
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von ss-2, 3, 4, 5, 6-Pentafluorphenylacrylsäure.
Obwohl mehrere Methoden zur Herstellung der 2,3,4,5,6-Pentafluorbenzoesäure [siehe z. B. Gething und Mitarbeiter, Nature, 183 (1959) 588 ; Nield und Mitarbeiter J. Chem. Soc. (1959) 166] bekannt sind, sind hingegen die höheren Säuren, in welchen die-COOH- Gruppe ein oder mehrere Kohlenstoffatome vom C6F5- Ring entfernt ist, bis jetzt noch nicht hergestellt worden.
Es ist nun gelungen, einige dieser Säuren und ihrer Derivate herzustellen. Diese Säuren enthalten einen Pentafluorphenyl-Kem und eine-COOH-Gruppe, die von diesem Kern durch mindestens ein Kohlenstoff- atom, aber höchstens drei Kohlenstoffatome getrennt ist.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von ss-2, 3, 4, 5, 6-Pentafluorphenyl-acrylsäure ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein Gemisch von Pentafluorbenzaldehyd, Malonsäure und Pyridin in Gegenwart von vorzugsweise kleinen Mengen Piperidin erhitzt und das Reaktionsgemisch in verdünnte Säure giesst.
Diese Umsetzung wird mit Vorteil durch Erhitzen zuerst während 1 Stunde bei 80 C und anschliessend während 21/2 Stunden bei 110 C durchgeführt.
Durch Hydrieren in Gegenwart eines Nickel-Kataly- sators in alkoholischer Lösung lässt sich das Endprodukt in die entsprechende ss-2, 3, 4, 5, 6-Pentafluorphenylpropionsäure überführen.
Es ist vorgeschlagen worden, die erfindungsgemäss hergestellte Säure als synthetisches Zwischenprodukt bei der Hestellung von neuen bis jetzt unbekannten Arten von Penicillin sowie als Zwischenprodukt bei der Herstellung von Derivaten dieser Penicilline zu verwenden.
Ferner können auch andere Derivate, z. B. substituierte Harnstoffe und Amide, mit der folgendermassen modifi zierten Carboxylgruppe : -CONHCONHs oder-CONHCH2CH2N = (C2H5) 2 oder basische Ester der Formel CF5CH2CH2COO-CH2CH2N = (R) 2, worin z. B. R = Methyl oder Athyl ist, hergestellt werden.
Durch Analogie zu den entsprechenden Kohlenwasserstoffderivaten können gewisse physiologische Wirkungen von den Verbindungen der oben beschriebenen Art erwartet werden ; zum Beispiel kann CF5CH2CH2COOCH2CH2N = (R) 2 als lokales Anästhetikum oder krampfhemmendes Mittel nützlich sein. Die Verbindung der Formel C6F5CH2CH2CONHCONH2 kann hypnotische Eigenschaften und das CGF5CH2CH2CON = (R) 2 krampflösende Wirkung aufweisen. Von anderen Deri vaten wird erwartet, dass sie nützliche, antibakterielle oder pilzvernichtende Mittel sind.
Beispiel
5, 7 Teile Pentafluorbenzaldehyd, 6, 0 Teile Malon- säure, 10 Teile Pyridin und 0, 5 Teile Piperidin wurden miteinander vermischt und die Mischung während 1 Stunde bei 80 C und anschliessend während 21/2 Stunden bei 110 C erhitzt. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches wurde es in Wasser gegossen und die wässrige Mischung mit Chlorwasserstoffsäureangesäuert.Es entstand ein Niederschlag von 2, 3 Teilen ss-2, 3, 4, 5, 6-Penta fluorphenylacylsäure. Zur Analyse wurde dessen p Bromphenylphenacylester auf bekannte Weise hergestellt, welches bei 125-126 C schmolz.
Analyse fiir Ci7Hs03BrF5 : berechnet : C 46, 9% H 1, 85% gefunden : C 46, 7% H 1, 9%
Durch Hydrieren einer alkoholischen Lösung der erhaltenen Acrylsäure mit Wasserstoff bei Atmosphärendruck oder bei erhöhtem Druck in Gegenwart eines Raney-Nickelkatalysators erhält man die entsprechende ss-2, 3, 4, 5, 6-Pentafluorphenyl-propionsäure mit einer Ausbeute von etwa 93%. Diese Säure kann aus viel heissem Wasser oder aus Petroläther (Kp. 60-80 ) umkristallisiert werden und zeigt nach dieser Reinigung einen Schmelzpunkt von 95-96 C.
Claims (1)
- Analyse für CgH5F5O2 : berechnet : C 450,0% H 2, 1 % F 39, 6 % gefunden : C 45, 0% H 2, 3% F 39, 1% PATENTANSPRUCHE I. Verfahren zur Herstellung von ss-2, 3, 4, 5, 6-Penta fluorphenylacrylsäure, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Gemisch von Pentafluorbenzaldehyd, Malonsäure und Pyridin in Gegenwart von Piperidin erhitzt und das Reaktionsgemisch in verdünnte Säure giesst oder in Wasser giesst und dann ansäuert.II. Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I hergestellten ss-2, 3, 4, 5, 6-Pentafluor phenyl-acrylsäure zur Herstellung von P-2, 3, 4, 5, 6-Penta fluorphenyl-propionsäure, dadurch gekennzeichnet, dass man die genannte Acrylsäure in alkoholischer Lösung in Gegenwart eines Nickel-Katalysators hydriert.UNTERANSPRUCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man die Erhitzung während 1 Stunde bei 80 und anschliessend während 2t/2 Stunden bei 110 C durchführt.2. Verwendung nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass man die Hydrierung bei erhöhtem Druck durchführt.
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