CH442568A - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen

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CH442568A
CH442568A CH590363A CH590363A CH442568A CH 442568 A CH442568 A CH 442568A CH 590363 A CH590363 A CH 590363A CH 590363 A CH590363 A CH 590363A CH 442568 A CH442568 A CH 442568A
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azo dyes
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substituent
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CH590363A
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Hans-Gerhard Dr Hanke
Gerhard Dr Wolfrum
Rolf Dr Puetter
Karl-Heinz Dr Menzel
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Bayer Ag
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Description


  



  Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfah. ren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Formel   I    :
EMI1.1     

In der Formel I bedeutet R den Rest einer Diazokomponente, in dem sich X in o-Stellung zur Azobrücke   befind. et,    A   und B Wasserstoff oder identische    oder voneinander verschiedene Substituenten, z. B.

   Halogen und
Nitro-, Acylamiano-,   Aikoxy-,    CarbonsÏure-, SulfonsÏure-, Sulfonamid- oder Sulfongruppen, R1 ist Wasserstoff oder eine   Alkyl-,    Aryl-, CarbonsÏure-, Carbon  säureamid-oder    Carbonsäureestergruppe, X steht für Wasserstoff   odeur    einen zur Komplexbildung befÏhigten Substituenten oder ein gegen einen solchen   Substituen-    ten austauschbares Atom bzw. eine in einen solchen   Substituenten übearfubrbaie Gruppierung.   



   Die neuen metallfreien Farbstoffe der Formel (I) werden   edmdungsgemäss    ϯ hergestellt, indem man geeig    nete Diazoniumsalze    mit Pyrazolo [1,   5-b]      [1,    2, 4] benzo  thiadiazindioxyden      [l,    l] der Formel II :
EMI1.2     
 worin A und B und Ri die oben angegebene Bedeutung haben, in 3-Stellung des   Pyrazolringes    kuppelt.
Geeignete Amine zur Bereitung der Diazoniumverbindungen sind z. B.



      1-Amino-2-hydroxybenzol,   
1-Amino-2-hydroxy-4-nitrobenzol, l-Amino-2-hydroxy-4-chlorbenzol,    3-Amino-4-hydroxybenzolesulfonsäure-(1),   
3-Amino-4-hydroxy-5-chlorbenzol-sulfonsÏure-(1),    3-Am. ulfonamid- (l),
4-Amino-3-hydroxy-benzol-sulfonamid- (1)    und deren am   Sulfonamidsttickstoff d'urch ein oder zwei    organische Reste substittiarte
Derivate, ¯thyl-(3-amino-4-hydroxy-phenyl)-sulfon,    Aminohydro-chinonmethylensulfonäther,   
AnthranilsÏure,   Sulfonanthramlsäuren,   
AnthranilsÏuresulfonamide sowie deren am Amidstickstoff durch organische Reste substituierte Derivate, weiterhin   SulPanilsäure,   
3-Amino-4-methoxy-benzolsulfonamid-(1),
1-Amino-2-chlor-5-nitrobenzol,
2-Chlor-4-nitranilin,

      1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol,   
2-Cyan-4-nitranilin und 2, 6-Dichlor-4-nitranilin.



   Geeignete Pyrazolo[l,5-b]-1, 2, 4-benzothiadiazindioxyde- (1, 1)   Ntnd    z. B.



   2-Methyl-pyrazolo[1,5-b]-1, 2, 4-benzothiadiazin    dioxyd    (1, 1),
2, 5, 7-Trimethyl-pyrazolo [1,   5-b]-1,    2, 4-benzothia   diazindioxyd [l, l],   
2,   7-Dimethyl-6-chlor-pyrazolo [l, 5-b]-1,    2, 4 benzothiadiazindioxyd-(1,1),
2-Phenyl-pyrazolo[1,5-b]-1, 2, 4-benzothiadiazin dioxyd-(1,1),    2-Methyl-7-nitro    [1,   5-b]-1,    2,   4-benzothiadiazin-       dioxyde    (1, 1) und
2-Methyl-pyrazolo[1,5-b]-1, 2,   4-benzothiadiazin-       dioxyd- (l, l)-sulfonsäure- (7).    



  Die letzte der angefiihrten   Kupplungskomponentlen    erhält man durch Sulfieren von   2-Methyl-pyrazolo [1,    5-b]  1,    2, 4-benzothiadiazindioxyd-(1,1). Die genannten Verbindungen lassen sich beispielsweise herstellen, indem man   o-Aminobenzolsulfopyrazolone    der Formel III :
EMI2.1     
 worin A, B und Ri die oben angegebene Bedeutung haben, in saurem Medium zu den   Pyrazolo    [1,   5-b]-1,    2, 4benzothiadiazindioxyden- (l, l) der Formel   (II)      cyclisiert.   



   Zur Herstellung der Produkte   (II)    erwärmt man beispielsweise die o-Amino-benzolsulfopyrazolone in Wasser oder organischen Lösungsmitteln, wie Methanol, ¯thanol, GlykolmonoÏthylÏther oder Formamid, Di  methylformamid,    oder Gemischen derselben in Gegen wart organischer oder anorganischer Säuren, wie   aro-    matischer Sulfonsäuren,   Chlorwasserstoff-oder    Schwe  felsäure.    Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen zwischen etwa   30  C    und Siedetemperatur des Reak  tionsmediums. Anschliessend    kann man die   ringgeschlos-    senen Verbindungen durch Einengen der L¯sungsmittel oder Zugabe von Wasser   isoltieren.   



   Nach einer Variante ist es auch möglich, o-Amino  benzolsulfonsäurehydrazide mit    z. B.   Acotessigsäure-    amid in saurem Milieu direkt in die   Pyrazolobenzothia-      diazindioxyde    II zu überführen.



   Will man Me'tallkomplexverbindungen der Farbstoffe   (I)    erhalten, so kann man Azofarbstoffe der Formel (I) in Substanz mit   metallabgebenden    Mitteln behandeln. Zu diesem Zweck kann man Farbstoffe der angegebenen Formel, in der X eine unter den Bedingungen der   nichtoxydierenden Metallisierung zur    Kom  plexbildung befähigte    Gruppe   bedeutett,    mit   Kupfer-,    Chrom-,   Kobalt-oder      Nickelsalzen    umsetzen. Erfolgt die Umsetzung mit Kupfersalzen in Gegenwart von Oxydationsmitteln, so kann man z.

   B. auch solche Farb stoffe der angegebenen Formel verwenden, in der X Wasserstoff bedeutet' ; in diesem Fall wird d'as Wasser  stoffatom    durch   di, e Hydroxylgruppe ausgetauscht    und diese   zugle, ich dn den Kupferkomplex übergeführt.    Als metallisierende Verbindungen können auch solche kom  plexbildende    Verbindungen eingesetzt werden, die bereits ein Chromatom auf ein   Farbstoffmolekül    in kom plexer Bindung enthalten und die unter Ausbildung von 2 : l-Komplexen ein weiteres   Farbstoffmolekül komplex    zu binden vermögen. Man gelangt auf diese Weise zu   Mischmetallkomplexfarbstoffen.    Vorzagsweise   verwen-    det man   chromabgebende    Mittel zur Metallisierung.



   Die verfahrensgemäss erhältlichen Farbstoffe können je nach Art ihrer   Subst, ituenten in    Wasser leicht, schwer oder unlöslich sein. Die   mstallfreien    und schwer-oder unlöslichen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von synthetischen Materialien, wie Polyester und   Cellulosetiiacetat.    Die in Wasser unlöslichen Me  tallkomplexverbindungen    können als Pigmente Verwendung finden. Die in Wasser löslichen   Metallkomplexver-    bindungen eignen sich vor allem zum Färben tierischer Fasern ; weiterhin können sie bei   Anwesenheit entspre-    chender reaktionsfähiger Gruppen auf Cellulosefasem in bekannter Weise durch chemische Bindung   fixiert wer-    den.



   Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile   sind Gewichtsteile, soweit nichts anderes ange-    geben ist.



   Beispiel 1
18, 8 Teile   l-Amino-2-hydroxybenzol-4-sulfonsäure-    amid werden in 75 Teilen Wasser und 30 Teilen Salzsäure (D= 1, 19) gelöst und unter Zugabe von Eis bei   0 Cdiazotiert.DiesenDiazotiemngsansatzgibtman    dann bei   0-5  C    zu einer Lösung von 27, 4 Teilen 2, 5, 7 Trimethyl-pyrazolo[1,5-b]-1, 2,   4-benzo-thiadiazindioxyd-    (1,   1)    in 1000 Teilen Wasser und 25 Teilen Natrumhydroxyd. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Azofarbstoff der Formel
EMI2.2     
 durch Zugabe von Kochsalz abgeschieden und dann abgesaugt.



   Zur Darstellung des Chromkomplexes wird der Farbstoff in 300 Teilen Wasser und 24 Teilen Natronlauge (D   =    1, 46) heiss gel¯st, und   diiie    Lösung wird nach Zugabe von 70 Teilen einer Lösung von   chromoxalsaurem    Natrium, die einen Chromgehalt von 2, 3 % besitzt, 3 Stunden unter Rückfluss gekocht. Der so gebildete   Chromkomplexfarbstoff wird durch    Zugabe von Na  trmmchlomd    abgeschieden, dann abgesaugt   und getrock-    net. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst und Wolle aus schwach saurem Bad in rotvioletten Tönen von guten Echtheiten, insbesondere sehr guter Lichtechtheit, färbt.



   Beispiel 2
18, 8 Teile   1-Amino-2-hydroxybenzol-4-sulfonsäurr-    amid werden wie im Beispiel 1 beschrieben diazotiert.



  Die Diazoniumsalzlösung wird dann bei   0-5  C    zu einer Lösung von 24 Teilen   2-Methyl-pyrazolo [1, 5-b]-1,    2, 4benzothiadiazindioxyd-(1,1) in   400    Teilen Wasser und 25   Te, ilen Natriumlauge (D=    1, 46) gegeben. Nach be  endeter    Kupplung wird der gebildete Azofarbstoff der Formel
EMI2.3     
 durch Zugabe von Kochsalz abgeschieden und dann abgesaugt. Zur   Chromierung    wird der Farbstoff in 300 Teilen Äthylenglykol gelöst. Man setzt 17 Teile wasserfreies Natriumacetat zu, erwärmt auf 120 C und gibt dann nach und nach 13 Teile   CrCIg-6HaO    zu. Nach   beendeter Chromierung    wird ? die L¯sung in 600 Teile Wasser gegeben, der Chromkomplex durch Zugabe von Kochsalz ausgefällt und abgesaugt.

   Er stellt ein dunkles Pulver dar und färbt   Wolle    aus saurem Bad in   rotvio-    letten Tönen von guten Echtheiten.



   Zu dem gleichen Komplex gelangt man, wenn man die bei der Kupplung anfallende Farbstofflösung auf 100  C erhitzt und unter gutem Rühren innerhalb von
30 Minuten mit einer Lösung aus 7, 5 Teilen Kalium  bichromat    und 13, 8 Teilen Glukose in 50   Tefilen    Wasser versetzt. Nach dem Abkühlen wird der 2 : 1-Chromkomplex mit Kochsalz ausgefällt.



   Zur Darstellung des Kobaltkomplexfarbstoffs wird die bei der Kupplung erhaltene Lösung des   Monoazo-      farbstoffs auf 80  C erwärmt und    mit 115 Teilen der    nachstehend beschriebenen kobalthaltigen Lösung ver-      setzt. Getrocknelt : stellt    der   Koballtlkomplexfarbstoff ein      dunkelbraunes    Pulver dar, das Wolle aus saurem Bad in korinthbraunen Tönen mit guten Echtheiten färbt.



   Die verwendete   kobaMhaMge    Lösung war in   folgen-    der Weise bereitet : Einer Lösung von 281 Teilen kri  stallisiertem Kobaltsulfat m    1000 Teilen Wasser wurden unter kräftigem Riihren 500 Teile einer 25%igen wässrigen Ammoniaklösung zugesetzt ; dann wurde so lange Luft eingeblasen, bis. eine Probe beim Zusatz von   10Siger Natro, nlauge keine Fällung    mehr   ergab. An-    schliessend wurde der Ansatz mit Wasser auf 2000 Teile aufgefüllt.



   Analog den Angaben der Beispiele 1 und 2 werden aus den in der folgenden Tabelle   angegebenen Diazo-    und Kupplungskomponenten die entsprechenden Monoazofarbstoffe   hergestellt, deren Chromkomplexverbin-      dungen Wolle in    den angegebenen Farbtönen fÏrben.



     Farbton der FÏrbung Diazokomponente Kupplungskomponente    auf Wolle
EMI3.1     


<tb>  <SEP> H
<tb>  <SEP> H
<tb> 1-Amino-2-hydroxybenzol-5-sulfodimethylamid <SEP> CH3 <SEP> rotstichig <SEP> Violett
<tb>  <SEP> 09
<tb>  <SEP> 0,
<tb> l-Amino-2-hydroxybenzol-4-sulfodimethylamid <SEP>   <SEP> Korinth
<tb> l-Aminobenzol-2-carbonsäure <SEP>   <SEP> Orange
<tb>  Beispiel 3
22, 3 Teile l-Amino-2-hydroxy-3-chlorbenzol-5-sul  fonsäure    werden in üblicher Weise diazotiert, und der   Diazotierungsansatz wird dann zu einer Lösung von 34      Teilen 2-Methyl-pyrazolo [1, 5-b]-1,    2, 4-benzothiadiazin  dioxyd-(l, l)-sulfonsäure-(7)    in 300 Teilen Wasser und 60 Teilen Natronlauge (D = 1, 46) gegeben, wobei durch Zugabe von Eis die Temperatur unter 5 C gehalten wird.

   Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff der Formel
EMI3.2     
 durch Zusatz von Kochsalz abgeschieden und dann abgesaugt.



   Mit diesem Farbstoff wird Wolle in wässrigem saurem Bade innerhalb einer Stunde bei 100  C in orangeroten Tönen gefärbt.   Anscllliessend    wird dem Färbebad Kaliumbichromatlösung zugesetzt und noch etwa 45 Minuten erhitzt. Der Farbton der   Wollfärbung    schlägt dabei nach blaustichig bordo um. Die so erhaltene   Fär-    bung weist gute Echtheiten auf.



   Mit den in der folgenden Tabelle angegebenen Diazo-und   Kupphmgskomponenten    erhält man in gleicher Weise Monoazofarbstoffe, deren Wollfärbungen beim Nachchromieren in guten Echtheiten in den angegebenen Farbtönen anfallen. 



   Farbton der Diazokomponente Kupplungskomponente nachchromierten
Färbung auf Wolle
EMI4.1     


<tb>  <SEP> H
<tb>  <SEP> H
<tb> 4-Chlor-2-aminophenol-6-sulfonsäure <SEP> I, <SEP> I <SEP> -CH3 <SEP> blaustichig <SEP> Violett
<tb>  <SEP> N <SEP> CH3
<tb>  <SEP> Os
<tb> 2-Aminophenol-4-sulfonsäure <SEP>   <SEP> blaustichig <SEP> Bordo
<tb>  <SEP> 2-Amino-benzoesäure-5-sulfonsäure <SEP>   <SEP> gelbstichig <SEP> Orange
<tb>  <SEP> H
<tb>  <SEP> H
<tb>  <SEP> 2-Aminophenol-4-sulfonsaure <SEP> II <SEP> N <SEP> CHs <SEP> blaustichig <SEP> Rot
<tb>  <SEP> S/
<tb>  <SEP> S <SEP> JSF
<tb>  <SEP> Os
<tb>  <SEP> 5-Nitro-2-aminophenol <SEP>   <SEP> blaustichig <SEP> Violett
<tb>  Beispiel 4
18 Teile   2-Chlor-4-mtraniIin    werden mit 25 Teilen Salzsäure (D   = 1,    19) verrieben,

   mit Eis versetzt und mit einer Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser diazotiert. Diese Lösung wird dann bei    0-5  C    zu einer Lösung von 24 Teilen   2-Methyl-pyr-    azolo   [1,    5-b]-(1, 2, 4)-benzothiadiazindioxyd-(1,1) in 600 Teilen Wasser und 25 Teilen Natronlauge   (D = 1,    46) gegeben. Durch. Zugabe von Kochsalz wird der Farb stoff der folgenden   Konsltitution   
EMI4.2     
 ausgefällt, abgesaugt und getrocknet.

   Er stellt ein orangefarbenes Pulver dar, das Polyestermaterialien und Cellulosetriacetat in orange Tönen färbt.
Nach der gleichen   Méthode    werden auch wertvolle Farbstoffe aus den folgenden Komponenten erhalten : Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf Polyester
EMI4.3     


<tb>  <SEP> NH2 <SEP> CH3
<tb>  <SEP> -C <SEP> 1
<tb>  <SEP> N. <SEP> --CHs <SEP> rotstichig <SEP> Gelb
<tb> \\, <SEP> \O\ <SEP> N"'
<tb>  <SEP> Nos
<tb>  <SEP> I <SEP> Os
<tb>  <SEP> //CH3
<tb>  <SEP> Cl <SEP> H3 <SEP> H
<tb>  <SEP> H3CA <SEP> N, <SEP> 3 <SEP> g
<tb>  <SEP> \\ <SEP> S,/.

   <SEP> L
<tb>  <SEP> o2
<tb>   Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf Polyester
EMI5.1     


<tb>  <SEP> NHs <SEP> 
<tb> NH2 <SEP> H
<tb>  <SEP> NA <SEP> Orange
<tb>  <SEP> N
<tb>  <SEP> NO2
<tb>  <SEP> H
<tb>  <SEP> ci-//N
<tb>  <SEP> Orange
<tb>  <SEP> o2
<tb>  <SEP> Ou
<tb>  <SEP> OU
<tb> 
Beispiel 5
Die in Beispiel 1 verwendete Kupplungskomponente wird auf folgendem Wege dargestellt :

  
Man lässt zu einer Mischung von 50 Teilen Phenol und 0, 5   Volumteilen    Natronlauge langsam 21 Volumteile frisch destilliertes Diketen tropfen und hÏlt dabei die Temperatur durch Eintauchen des Reaktionsgefässes in kalts Wasser auf   40    bis   45  C.    Zum Schluss kühlt man auf 25¯C, versetzt mit 200   Volumteilen    Wasser und 2, 5   Volumteilen    Essigsäure und   träga    53 Teile 3,   5-DimethylL2-aminobenzolsifonsäurehydrazid    ein.

   Es entsteht ein öliges Reaktionsgemisch, das 4 Stunden bei   20     C und eine Stunde bei ? 45¯ C   geriihmt wird.    Nach dem Abkühlen dekantiert man das Wasser ab, l¯st die   ölige Schichd in Methanol und fällt    durch vorsichtige Zugabe von Wasser das   o-AminobenzolZsulfopyrazolon    kristallin aus. Man erhält 67 Teile vom Schmelzpunkt   153-154     C.



   70 Teile dieser Verbindung werden in   210    Volumteilen Methanol und   210 Volumteilen halbkonzentrier-    ter Salzsäure 30 Minuten zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch in 1000   Volum-    teile Wasser gegeben, die ausgefallenen Kristalle abgesaugt und aus Athanol   umkmstallisiert.    Man erhält 49 Teile 2,5,7-Trimethyl-pyrazolo[1,5-b]-(1,2,4)-benzothiadiazindioxyd-(1,1) vom Schmelzpunkt 265-267¯C   mit den Analysenwerten    :
C12H13N3O2S (MG : 263, 15) Berechnet :    C 54,    75 H 4, 98   N 15,    96   O 12,    15 S 12,15 % Gefunden :

      C 55,    07 H 4, 99 N16, 02 012, 31   S 12, 20 %   
Beispiel 6
Die in Beispiel 2 verwendete Kupplungskomponente lässt sich auf folgendem Wege aufbauen :
108, 5 Teile   2-Nitrobenzol-sulfonsäurehydrazidwer-      den in 700 Volumteilen Methanol angerührt    und mit   65      Volumteilen Acetessigsäureäfhylester versetzt.    Nachdem eine klare Lösung entstanden ist, gibt man 53 Teile wasserfreie Soda zu und r hrt zur Beendigung des Ringschlusses noch 12 Stunden bei Zimmertemperatur.

   Die Soda wird dann abgesaugt, mit Methanol gewaschen, das Filtrat mit Methanol auf 1800 Volumteile aufgefüllt und nach Zusatz von Raney-Nickel bei   30-40     C und 20   Atm.      Waaserstoffdruck hydriert.    Nach   Beendi-    gung der Hydrierung saugt man vom Katalysator ab, engt das L¯sungsmittel im Vakuum ein und saugt das ausgefallene o-Aminobenzolsulfopyrazolon (101 Teile) ab.



   Zu 64 Teilen dieser Verbindung, in 300   Volumtei-    len Wasser gel¯st, gibt man langsam   50      Volumteile    konzentrierte Salzsäure und erwärmt die feine Suspension 30 Minuten auf   70  C. Nach dem Abkühlen    wird das Produkt abgesaugt und aus Athanol   umkristailisiert.   



  Man erhält 48 Teile   2-Methyl-pyrazolo      [1,    5-b]- (1, 2, 4)benzothiadiazindioxyd- (l, l) vom Schmelzpunkt 282 bis 283  C mit den Analysenwerten :   CloHgNgO2S    (MG : 235, 20) Berechnet :
C 51, 06 H 3, 86   N 17,    87 O 13, 60 S 13, 60% % Gefunden :
C 50, 96 H 3, 90   N 17,    73 O 13, 74 S 13, 60 %
Beispiel 7
18, 9 Teile l-Amino-2-hydroxybenzol-sulfonsäure (5) werden in 75 Teilen Wasser und 30 Teilen Salzsäure   (D =    1, 19) gelöst und unter Zugabe von Eis bei   0     C diazotiert.

   Diesen Diazotierungsansatz gibt man dann bei   0-5  C    zu einer Lösung von 28 Teilen 2-Carboxymethyl-pyrazolo   [1,    5-b]-   (1,    2,   4)-benzothiadiazin-di-      oxyd- (1, 1)    in 200 Teilen Wasser und 25 Teilen Natrumhydroxyd. Nach beendeter Kupplung wird der   entstan-    dene Farbstoff der Formel
EMI5.2     
 durch Zugabe von Salzsäure ausgefällt und abgesaugt.



  Der Farbstoff kann analog der Vorschriften der Bei  spiel l und 2 m den Chromkomplex übergeführt    werden.



   Aus den in der folgenden Tabelle aufgeführten Komponenten werden nach der gleichen Methode wertvolle Farbstoffe hergestellt. 



   Farbton der Diazokomponente Kupplungskomponente   Chromkomplexe    auf Wolle
EMI6.1     


<tb>  <SEP> H
<tb>  <SEP> H
<tb> 1. <SEP> Amino-2-hydroxybenzol-sulfon
<tb>  <SEP> säure-(5)-monomethylamid <SEP> \S <SEP> N
<tb>  <SEP> \ <SEP> S/ <SEP> 
<tb>  <SEP>  2
<tb> l-Amino-2-hydroxybenzol-sulfon- >  <SEP> rotstichig <SEP> Violett
<tb>  <SEP> säure- <SEP> (5)-hydroxyäthylamid
<tb> 1-Amino-2-hydroxybenzol-sulfon-rotstichig <SEP> Violett
<tb>  <SEP> säure- <SEP> (5)-morpholid
<tb>  <SEP> H
<tb> l-Amino-2-hydroxybenzol
<tb>  <SEP> sulfonsaure- <SEP> (5) <SEP> N <SEP> CH2-COOCzHs <SEP> Bordo
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<tb>  <SEP> CH3 <SEP> blaustichig <SEP> Rot
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<tb>  <SEP> Os
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Farbton des Diazokomponente Kupplungskomponente Kupferkomplexes auf Wolle
EMI7.1     


<tb>  <SEP> OH
<tb> HO3St/\NH2 <SEP> H
<tb>  <SEP> ! <SEP> Rotbraun
<tb>  <SEP> NH <SEP> HOTS
<tb>  <SEP> I <SEP> ci <SEP> 0,
<tb>  <SEP> \/'N/Cl
<tb>

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Formel I : EMI7.2 worin R f r den Rest einer Diazokomponente, in dem sich X in o-Stellung zur Azobrücke befindet, A und B f r Wasserstoff oder einen Substituenten, Ri f r Wasserstoff oder enne Alikyl-, Aryl-, CarbonsÏureamid- oder Carbonsäureestergruppe oder die Carbonsäuregruppe und X f r Wassenstoff oder einen Substituenten steht, der zur Metallkomplexbildung befahigt ist, oder für ein Atom oder eine Gruppierung, die gegen einen, solchen Substituenten austauschbar oder in ihn überfüharbar ist, und worin auch A = B sein kann, dadurch gekennzeichnet, dass man Diazoniumsalze der Formel [X-R-N =-NJ mit Pyrazolo- [1, 5-b]-1, 2,
    4-benzothiadiiazindioxyden- (l, l) der Formel II EMI7.3 in 3-Stellung des Pyrazokmges kuppelt.
    UNTERANSPR¯CHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, zur Herstellung der metallisierten Azofarbstoffe, dadurch gekennzeich- net, dass man so erhaltene Azofarbstoffe, in denen X einen unter den Bedingungen der nichtoxydierenden Metallisierung metallkomplexbildenden Substituenten bedeutet, in Substanz mit metallabgebenden Mitteln behandelt.
    2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dal3 man Chromkom plex-Azofarbstoffe herstellt.
    3. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Kobaltkom- plex-Azofarbstoffe herstellt.
CH590363A 1962-06-05 1963-05-10 Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen CH442568A (de)

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