CH443300A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Isoxazolderivates - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines neuen Isoxazolderivates

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CH443300A
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CH
Switzerland
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acid
isoxazole
aminomethyl
formula
production
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Application number
CH1151667A
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English (en)
Inventor
Andre Dr Gagneux
Franz Dr Haefliger
Eugster Conrad Dr Prof
Original Assignee
Geigy Ag J R
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/12Oxygen atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


  



  Verfahren zur Herstellung eines neuen Isoxazolderivates
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines neuen   IsoxazoMsriva.    welches wertvolle pharmakologische Eigenschaften besitzt. Es wurde überraschenderweise gefunden, dass das bisher nichtbekannte   3-Hydroxy-5-aminomethyl-isoxazol    (5-Aminomethyl-3-isoxazolol) der Formel I
EMI1.1     
 sowie seine Säureadditionssalze schon in. sehr geringen Dosen   hemmend ! auf das Zentralnervensystem wirkt.   



  Insbesondere lassen sich eine sehr starke Potenzierung der Wirkung von   Narkotika    sowie eine Verminderung der   Motilität,    kabatone und sedative Wirkungen, Hemmung des   Tremorintremors    und antiemetische Wirkung feststellen.



   Man erhält die Verbindung der Formel   I,    indem man eine Verbindung der Formel   II   
EMI1.2     
 in welcher R die Benzylgruppe bedeutet, durch Hydrogenolyse in das 3-Hydroxy-5-aminomethyl-isoxazol der Formel I überführt und diese   Verbindung gewüsschten-    falls mit einer anorganischen oder organischen SÏure in ein Salz überführt.



   Zu Ausgangsverbindungen der Formel II gelang man in an sich bekannter Weise, indem z. B. 3-Brom  5-aminomethylisoxazoI    mit Benzylalkohol in Gegenwart von   Alkalilhydroxyd einige Sbunden erwärmt    wird.



   Gewünschtenfalls wird das neue   Isoxazolderivat    der Formel I mit anorganischen und organischen SÏuren, wie SalzsÏure, Bromwasserstoffsäure, SchwefelsÏure, PhosphorsÏure, MethansulfonsÏure, ¯thandisulfonsÏure, ¯-Hydroxy-ÏthansulfonsÏure, EssigsÏure, MilchsÏure, Oxalsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Aptelsaure, Weinsäure, Citronensaure, Benzoesaure, SalicylsÏure, PhenylessigsÏure und MandelsÏure, in ein Salz überführt.



   Das nachfolgende Beispiel erläutert   die    Durchfiihrung des erfindungsgemässen Verfahrens näher, stellt jedoch keineswegs die einzige Ausführungsform desselben dar. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel
1, 02 g   (5      Millumol)      3-Benzyloxy-5-aminomethyl-    isoxazol werden in 50   ml    abs. Dioxan in Gegenwart von Palladium-Kohle-Katalysator (5 %   ig)    bei Normal , druck und Raumtemperatur so lange hydriert, bis 80 % der berechneten, äquimolaren Menge Wasserstoff aufgenommen sind. Darauf wird das Reaktionsgemisch filtriert, das   Filtergut    mit abs. Dioxan gewaschen und schliesslich in 20 ml Wasser aufgeschwemmt, wobei das Reaktionsprodukt in Lösung, geht.



   Nach   idem    Abfiltrieren des Katalysators wird die wässrige Lösung eingedampft. Der Rückstand besteht aus reinem   3-Hydroxy-5¯aminomethyl-isoxazol    (5-Aminomethyl-3-isoxazolol) vom Smp. 175¯ (unter Zersetzung).



   Das als   Ausgangsstoff benötigte 3-Benzyloxy-5-    aminomethyl-isoxazol kann wie folgt hergestellt werden :
8, 80 g (50 Millimol)   3-Brom-5-aminomethyl-isoxa-    zol, 5, 6 g (100   Millimol)    Kaliumhydroxyd und 110 ml Benzylalkohol werden während 10 Stunden auf   180     erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 20  wird das Reak  tionsfgemisch    mit der   fiinffachen    Menge Ather versetzt und zweimal mit je 200 ml 200 Salzsäure extrahiert. Der saure wässrige Extrakt wird viermal mit je   300    ml   Ather    gewaschen, alkalisch gestellt und   schliesslich drei-    mal mit Methylenchlorid extrahiert.

   Nach Trocknen der vereinigten Methylenchloridextrakte  ber Magnesiumsulfat und Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man ein helles Íl, welches durch das Kernresonanzspektrum eindeutig als ein Gemisch von 95 % 3-Benzyl  oxy-5-aminomethyl-nsoxazol    und 5 % Benzylalkohol   identifiziert    werden kann.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines neuen Isoxazolde- rivates der Formel I EMI2.1 (3-Hydroxy-5-aminomethyl-isoxazol) und dessen Säureadditionssalzen, dadurch gekennzeichnet, dlass man eine Verbindung der Formel II EMI2.2 in welcher R die Benzylgruppe bedeutet, durch Hydro genolyse in 3-Hydroxy-5-aminomethyl-isoxazol der For- mol I überführt und diese Verbindung gewünschtenfalls mit einer anorganischen oder organischen SÏure in ein Salz überführt.
    UNTERANSPRUCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Hydrogenolyse in Gegenwart eines Katalysators in einem organischen Lösungsmittel ausf hrt.
    2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysator Palladium auf Kohle verwendet.
    3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn- zeichnet, dass man die Hydrogenolyse bei Normaldruck un, Raumtemperatur ausf hrt.
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