CH451592A

CH451592A - Schädlingsbekämpfungsmittel

Info

Publication number: CH451592A
Application number: CH577063A
Authority: CH
Inventors: Dieter Dr Duerr; Hans Dr Aebi; Ludwig Dr Ebner
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1962-05-28
Filing date: 1963-05-08
Publication date: 1968-05-15
Also published as: ES288418A1

Description

Schädlingsbekämpfungsmittel Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zur Be kämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente eine Verbindung der all gemeinen Formel
EMI0001.0001
bzw. der isomeren Formel
EMI0001.0002
oder ein Salz oder eine quaternäre Ammoniumverbin dung davon enthält, worin R1 einen durch einen niede ren Alkylrest oder die Gruppe -CF3 substituierten Phe nylrest bedeutet, R2 Wasserstoff bedeutet oder einen ge sättigten oder ungesättigten, niederen aliphatischen Koh lenwasserstoffrest oder einen gegebenenfalls durch min destens einen niederen Alkyl- oder Alkoxyrest, minde stens ein Halogenatom oder mindestens eine Gruppe
EMI0001.0003

oder einen niederen Alkylrest bedeuten,

substituierten Phenylrest und R3 Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest oder den Rest R-CO-, worin R für einen niederen Alkylrest steht, bedeutet. Die Verbindungen der Formel
EMI0001.0004
sind besonders wertvoll, da sie aufgrund einer spezifi schen Selektivität mit bestem Erfolg zur Bekämpfung von Unkräutern in Hackfruchtkulturen, insbesondere in Zuckerrübenkulturen oder Zwiebelkulturen, unter Schonung der genannten Kulturen herangezogen wer den kann.

Die Verbindungen der allgemeinen Formeln I bzw. II können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. in der folgenden Weise: Man acyliert z. B. ein in 4-Stellung substituiertes Thiosemicarbazid (A) in 1-Stellung mit einer Carbon- säure oder dem reaktionsfähigen Derivat einer Carbon- säure und schliesst z. B. mit Acetylchlorid, unter Was serabspaltung, den Ring zum Iminothiodiazolin, z. B. nach der schematischen Gleichung
EMI0002.0000
R1 und R2 haben die eingangs im Falle der allgemeinen Formel (I) angegebene Bedeutung.

auch In vielen Fällen braucht die Verbindung B, arbonsäure- auf andere Art, z. B. durch Umsatz eines Carbonsäure- hydrazids mit einem Senföl, erhalten werden kann, vor der Wasserabspaltung nicht isoliert zu werden. Die Ver bindungen der allgemeinen Formeln (I) bzw. (II) fallen, z. B. bei Verwendung von Acetylchlorid zur Abspaltung, in Form ihrer Hydrochloride an, aus denen unter Ver wendung von Alkalien die freien Basen gewonnen wer- h den können.

Die erfindungsgemässen Mittel können neben den neuen Wirkstoffen der allgemeinen Formel (I) bzw. (II) die verschiedensten Zusätze enthalten. E5 ergeben sich somit für die neuen Wirkstoffe zahlreiche Anwendungs formen, auf die im folgenden näher eingegangen werden soll: Die zur direkten Verwendung gelangenden, ver sprühbaren Lösungen enthalten z. B.

Mineralölfraktionen von hohem bis mittlerem, insbesondere über 100 C liegendem Siedebereich, wie Dieselöl oder Kerosen, fer ner Kohlenteeröl oder Öle pflanzlicher oder tierischer Herkunft sowie Kohlenwasserstoffe wie alkylierte Naph- thaline, Tetrahydronaphthalin, gegebenenfalls unter Ver wendung von Xylolgemischen, Cyclohexanolen, Ketonen, ferner chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlor- äthan, Trichloräthylen oder Tri- und Tetrachlorbenzolen. Zur Verwendung in wässrigen Anwendungsformen werden Emulsionskonzentrate, Pasten oder netzbare Spritzpulver, unter Zusatz von Wasser, herangezogen.

Als Emulgiermittel oder Dispergiermittel kommen nicht- ionogeneProdukte in Betracht, z. B. Kondensations produkte von aliphatischen Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren mit einem langkettigen Kohlenwasserstoff rest von etwa 10 bis 30 Kohlenstoffatomen mit Äthy lenoxyd, wie das Kondensationsprodukt von Octadecyl- alkohol und 25 bis 30 Mol Äthylenoxyd oder dasjenige von Sojafettsäure und 30 Mol Äthylenoxyd oder das jenige von technischem Oleylamin und 15 Mol Äthy lenoxyd oder dasjenige von Dodecylmercaptan und 12 Mol Äthylenoxyd. Es können aber auch Kondensations produkte von Äthylenoxyd mit hydroaromatischen poly- cyclischen Carbonsäuren bzw.

Aminen verwendet wer den. Unter den anionaktiven Emulgiermitteln, die her angezogen werden können, seien erwähnt: das Natrium salz des Dodecylalkoholschwefelsäureesters, das Na- triumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, das Kalium- oder Triäthanolaminsalz der Ölsäure oder der Abietin- säure oder von Mischungen dieser Säuren oder das Natriumsalz einer Petroleumsulfonsäure. Als kation- aktive Dispergiermittel kommen quaternäre Ammonium- und Phosphoniumverbindungen, wie z.

B. das Cetyl- pyridiniumchlorid oder das Dioxyäthylbenzyldodecyl- ammoniumchlorid, in Betracht.

Die zur Verwendung gelangenden Stäubemittel oder Streumittel enthalten als feste Trägerstoffe Talkum, Kaolin, Bentonit, Sand, Calciumcarbonat, Calciumphos phat, aber auch Kohle, Korkmehl und Holzmehl und andere Materialien pflanzlicher Herkunft. Die verschie denen Präparate können in üblicher Weise einen Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit oder das Eindringungsvermögen verbessern, enthalten; als solche Stoffe seien erwähnt Fettsäuren, Harze, Leim, Casein oder z. B. Alginate. Sehr zweckmässig ist auch die Verwendung der Präparate in granulierter Form.

Die zur Anwendung gelangenden neuen Mittel kön nen auch Düngemittel, z. B. Superphosphate oder Harn stoff, enthalten; ausser den Verbindungen der allgemei nen Formel (I) bzw. (II) können bei der Verwendung zur Unkrautbekämpfung noch andere Herbizide einge arbeitet werden, z. B. halogenierte Phenoxy-alkancar- bonsäuren, halogenierte Benzoesäuren bzw. Phenylessig säuren bzw. die entsprechenden Nitrile, des werteren halogenierte Fettsäuren bzw. deren Salze, Ester und Amide, ferner gewisse tertiäre oder quaternäre Amine mit herbizider Wirkung, wie z.

B. das Dodecylhexa- methylenimin oder dessen Salze, das 1,1'-Äthylendi- pyridiniumbromid. Auch herbizid wirkende Derivate des Triazins lassen sich in die anzuwendenden Mittel verarbeiten, ebenso gewisse herbizid wirkende Hetero- cyclen, wie z.

B. das 2-Chlorbenzthiazol, das 3-Amino- 1,2,4-triazol, das Maleinsäurehydrazid, das 3,5-Di- methyl-tetrahydro-1,3,5-thiodiazin-2-thion, aber auch einfachere herbizide Stoffe, wie das Pentachlorphenol, Dinitrokresol, Dinitrobutylphenol, die Naphthylphthal- aminsäure, können mitverwendet werden.

Unter Unkrautpflanzen, welche mit dem erfindungs gemässen Mittel bekämpft werden können, sind auch unerwünschte Kulturpflanzen zu verstehen. Die Mittel können sowohl nach dem pre-emergence als auch nach dem post-emergence Verfahren angewendet werden. Je nach der Anwendungsmenge kann eine selektive oder total wirkende Unkrautbekämpfung erzielt werden.

Die erfindungsgemässen Mittel eignen sich nicht nur als Herbizide, sondern sie zeigen auch, in einer Kon zentration angewandt, welche keine phytotoxischen Er scheinungen aufkommen lässt, eine hervorragende Wir kung gegen schädliche Mikroorganismen, z. B. gegen Pilze, wie z. B. Alternaria solani, Phytophthora infestans und Septoria apii u. a., denen als Erreger von Pflanzen krankheiten grosse Bedeutung zukommt.

Die Aktivsubstanzen können nach folgender Her stellvorschrift gewonnen werden: a) 86,5 g 3-Trifluormethylisothiocyanat (erhalten durch Thiophosgenierung von 3-Amino-benzotrifluorid nach bekannten Methoden, z. B. Houben-Weyl, Bd. IX, S. 845) werden bei 10-20 C zu einer Lösung von 30 cm3 Hydrazinhydrat in 500 cm3 Acetonitril getropft. Nach beendigter Zugabe wird das Produkt mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Man erhält 94 g des Thio- semicarbazids der Formel
EMI0003.0000
das bei 118-120 C schmilzt.

b) 42,5 g (0,18 Mole) des nach a) gewonnenen Thiosemicarbazids werden in 400 cm3 Benzol gelöst und die Lösung in einem Rührkolben vorgelegt. Unter Wasseranschluss versetzt man die Lösung unter Rühren mit 0,36 Molen Acetylchlorid, wobei man die Tempe ratur bei 0 bis -10 C hält. Man lässt dann langsam auf Zimmertemperatur kommen und rührt über Nacht wei ter. Durch Zugabe von 10n Natronlauge wird alkalisch gestellt und der Ansatz filtriert. Die Benzolschicht des Fil trats wird eingedampft und der Rückstand zusammen mit dem Filtriergut aus Äthanol umkristallisiert. Man erhält in guter Ausbeute die Verbindung der Formel
EMI0003.0004
die bei 218-219 C schmilzt.

In analoger Weise erhält man die Verbindung der Formel h s
EMI0003.0005
die bei I88-190 C schmilzt. Beispiel 1 Man mischt 20 g der Verbindung der Formel Schädlingen, gekennzeichnet,
EMI0003.0007
mit 25 g fein verteiltem SiO2, 3,5 g eines Kondensations produktes von 1 Mol Dodecylmerkaptan mit 12 Mol Äthylenoxyd, 1,5 g eines Kondensationsproduktes von 1 Mol p-Nonylphenol mit 9 Mol Äthylenoxyd und 50 g Kaolin (Bolus alba) in einem Mischer und mahlt an schliessend auf einer Stiftmühle. Man erhält ein feines Pulver, das sich beliebig mit Wasser, zu einer feinteiligen Dispersion verdünnen lässt.

Beispiel 2 Im Gewächshaus werden Tontöpfe mit Erde gefüllt und mit folgenden Samenarten angesät: Phaseolus vul- garis, Soja max, Medicago sativa, Lactuca sativa, Spi- nacea oleracea, Daucus carota, Linum usitatissimum, Calendula chrysantha, Beta vulgaris, Dactylis glomerata, Poa trivialis, Alopecurus myosuroides, Allium cepa. a) Die Preemergent-Behandlung erfolgte 2 Tage nach der Aussaat mit einer gemäss Beispiel 1 hergestell ten Spritzbrühe, enthaltend Wirkstoff Nr. 1. Die Auf wandmenge entspricht 20 kg Wirkstoff pro Hektar.

Bei der Auswertung, etwa 20 Tage nach der Behandlung, waren alle genannten Pflanzen abgestorben mit Aus nahme von Beta vulgaris, Soja max und Phaseolus vul- garis, welche praktisch nicht gehemmt waren.

b) Die Postemergent-Behandlung der genannten Pflanzen erfolgte in der unter a) beschriebenen Weise, jedoch erst etwa 10 Tage nach der Aussaat, wenn die betr. Pflanzen das 1. Laubblattpaar entwickelt hatten.

Die Aufwandmenge entsprach 20 kg Wirkstoff/ha.

18 Tage nach der Behandlung waren alle genannten Pflanzen abgestorben, mit Ausnahme von Allium cepa und Beta vulgaris, welche praktisch nicht gehemmt waren. Phaseolus vulgaris wurde sehr stark gehemmt.

c) Schalen wurden mit Ackererde, welche verschie dene Unkrautsamen enthielt, gefüllt und mit Zucker rübensamen angesät. 6 bzw. 8 Tage nach der Saat wur den die Schalen mit einer Spritzbrühe gemäss Beispiel 1, enthaltend den Wirkstoff Nr. 2, behandelt, entsprechend einer Aufwandmenge von 20 kg Wirkstoff pro Hektar.

Bei der Auswertung 11 Tage nach der Behandlung wurde jeweils eine Unkrautbekämpfung von 95 % fest gestellt, die Zuckerrüben waren nicht geschädigt. Fol gende Unkräuter wurden in den unbehandelten Kontrol len festgestellt.

Rumex, Crepis, Chenopodium, Taraxacum, Poly gonum, Stellaria, Veronica, Sonchus, Senecio, Medicago Daucus, Raphanus.

Beispiel 3 Tomatenpflanzen wurden mit einer gemäss Bei spiel 2 hergestellten Spritzbrühe, enthaltend 0,2 % des Wirkstoffes Nr. 1, behandelt.

2 Tage nach der Behandlung wurden verschiedene Tomatenpflanzen mit Sporen von Alternaria solani und andere mit solchen von Phytophthora infestans infiziert. Nach Infektion der genannten Pflanzen mit den ver schiedenen Pilzarten wurden die Pflanzen während 2 Tagen bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 95 bis und bei 22-26 in der Inkubationskammer auf gestellt. Bei der Auswertung 8 Tage nach der Infektion ergab sich eine eindeutige fungizide Wirkung des Wirk stoffes Nr. 1. Phytotoxische Erscheinungen an den be handelten Pflanzen wurden praktisch keine festgestellt.

Ähnliche fungizide Wirkungen wurden erzielt, wenn man unter den oben beschriebenen Bedingungen eine Spritzbrühe anwendete, welche den Wirkstoff Nr. 2 ent hielt.

Claims

PATENTANSPRUCH Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch dass es als Wirkstoff-Komponente eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI0003.0022 bzw. der isomeren Formel EMI0004.0000 oder ein Salz bzw.

eine quaternäre Ammoniumverbin dung davon enthält, worin R1 einen durch einen nie deren Alkylrest oder die Gruppe -CF3 substituierten Phenylrest bedeutet, R2 Wasserstoff bedeutet oder einen gesättigten oder ungesättigten, niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen gegebenenfalls durch mindestens einen niederen Alkyl- oder Alkoxyrest, min destens ein Halogenatom oder mindestens eine Gruppe 2 EMI0004.0002 Lösungs mittel, oder einen niederen Alkylrest bedeuten, substituierten Phenylrest und R3 Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest oder den Rest R-CO-, worin R für einen niederen Alkylrest steht, bedeutet. UNTERANSPRÜCHE 1.

Mittel gemäss Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass es ausserdem mindestens einen der fol- genden Zusätze enthält: Trägerstoffe, Emulgatoren, Dispergiermittel, Netzmittel, Verteilungsmittel, Düngemittel, Haftmittel und andere Unkrautbe kämpfungsmittel bzw. Schädlingsbekämpfungsmittel. 2. Mittel gemäss Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass es als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI0004.0003 enthält. 3. Mittel gemäss Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass es als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI0004.0005 enthält.