CH456760A - Electrical energy transmission arrangement with at least one MHD generator as a DC voltage generator - Google Patents

Electrical energy transmission arrangement with at least one MHD generator as a DC voltage generator

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Publication number
CH456760A
CH456760A CH692267A CH692267A CH456760A CH 456760 A CH456760 A CH 456760A CH 692267 A CH692267 A CH 692267A CH 692267 A CH692267 A CH 692267A CH 456760 A CH456760 A CH 456760A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
diisocyanate
reaction
yarns
water
polymer
Prior art date
Application number
CH692267A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Meyer Hans Ing Dr
Conrad Dipl Ing Beriger
Original Assignee
Bbc Brown Boveri & Cie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bbc Brown Boveri & Cie filed Critical Bbc Brown Boveri & Cie
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Priority to DE19671613527 priority patent/DE1613527A1/en
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Publication of CH456760A publication Critical patent/CH456760A/en

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Classifications

    • HELECTRICITY
    • H02GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
    • H02KDYNAMO-ELECTRIC MACHINES
    • H02K44/00Machines in which the dynamo-electric interaction between a plasma or flow of conductive liquid or of fluid-borne conductive or magnetic particles and a coil system or magnetic field converts energy of mass flow into electrical energy or vice versa
    • H02K44/08Magnetohydrodynamic [MHD] generators

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Ac-Ac Conversion (AREA)

Description

  

  
 procédé d'encollage des fils textiles,
 fil textile obtenu par ce procédé et
 solution pour la mise en oeuvre de ce procédé.



   L'invention comprend un procédé d'encollage des fils textiles par une colle soluble dans   l'eau,    le fil textile obtenu par ce procédé et une solution pour la mise en oeuvre de ce procédé.



   Jusqu'à présent, on a utilisé presque exclusivement   l'a-    midon comme ingrédient de base dans les formules de colle pour fils textiles. L'amidon toutefois présente le gros désavantage d'entraîner la pollution des eaux par les eaux résiduaires provenant des unités de   désencollage.    Quelques matières   d'encol-    lage synthétiques ont déjà été utilisées,   mais    avec un succès très limité en raison de ldur prix élevé et du fait qu'elles ne conviennent que pour un nombre limité de fibres. Les fibres
 -glycol de   polytéréphtalate d'éthylène/sont particulièrement    difficiles à encoller à l'aide des matières d'encollage connues.



   On a déjà préconisé l'utilisation de produits de réaction insolubles dans l'eau   d'un    diisocyanate et d'un polyoxyal  coylène-glycol1 comme aXent de    liaison d'une masse de fibres (brevet belge   jo      5O7    794) ou comme apprêt   anti-statique    pour fibres textiles (brevet français   N     1   087    092), mais ces produits sont inutilisables pour l'encollage précisément en raison de leur insolubilité dans   l'eau.

   On    a aussi préconisé (brevet   belge R     550   271)    l'utilisation de produits, généralement solubles dans   l'eau,    obtenus Dar réaction de polyisocyanates avec des composés d'addition d'oxydes   d'alcoylène,    comme lubrifiants dans les pâtes d'impression
 On a découvert maintenant que les fils textiles en général, et notarnment les   filzs    de   polytéréphtalate      d'éthylène-glyoo7,    tels que ceux de la   marque"Dacron",    peuvent être encollés facilement et de manière donnant toute satisfaction en enduisant ces fils d'un polymère flexible, tenace,

   soluble dans   lteau    qui est le produit de réaction   d'un    diisocyanate et   d'un      polyoxyalcoy-      lène-glycol    soluble dans   l'eau.   



   Les polymères utilisés dans le procédé selon l'invention possèdent des propriétés filmogènes caractéristiques. Ils sont facilement solubles dans   l'eau,    ce qui rend facile leur application aux fils textiles comme colles, et ils conservent leur solubilité après application de syrte que le   désencollage    peut  être   accompli      nar un      simple lavage à l'eau.

   L'eau    de lavage peut être   envoyée dans les eaux u. séea    sans qu'il   en résulte une      pollution séneuse    des easx, Les films formés à nartir des   solutions    aqueuses de ces   polymères,    quoique   solubles dausl'@@@@,    sent   nza.    lcins très tenaces, flexibles et solides.   de réaction des @olyoxyalcoylène-glycols et des diiscey mates    qui sont insolubles dans l'eau, ne sont nar contre ras des ma  t-ères    fères d'encolla e aporcpriées, car ils ne sont pas faciles d    @liminer des étoffes.   



   Ces ircduits de résaction solubles dans   L'eau    des polyoxyalccylène-glyccls et desdiisocyanates présentent des avanta
 'es remarquables rar raeoort aux matières d'encollage de la   technique antérieure quant    au   rendement    de   tissa@e    et   a. rende-      ment    courant sur les encolleuses conventionnelles du types   "slasr. ers". Lne    bonne pénétration dans le fil, même en l'absen  ce d'un a-eut mouillant séparé,    est   obuenue a une température    opératoire   normale quelconque.

   L'encollage dur au niveau    des rouleaux   essoreurs    est   pratiquement éliminé. *1 n'y a    aucun collage sur les pots de séchage conventionnels. La séparation des fils au niveag des verges de   séparanon    est douce et égale et les bouts   cassés a @paraissent rarement.

   En même temps, la    colle   maiatient les fibres des fils individuels tr@s étroite-    !.   unies e : i    vue   d'un tissa.-e efficace., es    deux derniers a   vanta es an@ar@ment contradictoires sont mis amplement en évi-    dence nar le fait que les filés de "DACRON", par exemple, sont si   liés"ar    la colle   e@gue leur diamètre    est   eifectjvement    très réduit oar l'opération d'encollage, et que les filés se séparent à une distance plus grande en amont des verges de   sépia-    ratio-, que les mêmes filés encollés à l'aide des matières con  veationnelles.   



     Les polymères mis    en oeuvre peuvent être préparés de la suivante : un équivalent molaire d'un polymère pratique  ment anhydre    de polyoxyalcoylène-glycol ayant un poids laire d'environ 750 à 2000 est mis à   réagir catalytiquement    avec 1 à 2 équivalents nclaires environ d'un diisocyanatc, de   préfiérence an diisocyanate d'aryle.

   En pratitique, @n en alas    de   1. ole    est   désirée.    Cn utilise moins de 2 moles pour éviter le risque de tormation de rolymères insolubles dans l'eau. -der produire des polymeres solubles dans l'eau d'un poids moléculaire   désira on stoppe simplement La réaction en un point    quelconque avant que le   produit réactionnel ne    devienne insoluble dans   l'eau.

   De préférence,    le rapport molaire du diisocyanate au glycol est de 1, 1 : 1 à 1, 5 :   1    ; une quantité trop grande de diisocyanate donne rapidement des produits insolubles dans l'eau et trop   oeu de diisocyanate    donne des polymères cassants qui forment des films faibles ne convenant pas pour l'encollage.
 le   mélange r@actionnel    est dissous de préférence dans un solvant organicue inerte, par exemple le toluène, le   benzène,    le xylène. Les concentrations des réactifs dans le solvant   T) eu-    vent t varier par exemple de 25% à 90% enivron.

   On peut utiliser au départ   le mélange réactionnel sous forme d'une    solution a   80,    et   l'on      y ajoute du    solvant supplémentaire à mesure que la réaction se   dercule,    par exemple jusqu'à ce qu'une concentration de   65%    soit atteinte.



   L'arrêt brusque de la   réaction peut être effectué par    addition d'un atent d'arrêt de chaîne qui réagit avec les radi  ca@@ isocyanate @our empêcher    la réaction avec   le glyccl.    Ces   a @ents sont @'eau,    les   composas hydroxylés organiques,    et tcus les mono-alcools notamment les alcools aliphatiques saturés   et dnsatur@s, les ccmposés crganiques mono-aminés,    les   comro-   
   s's      aryliques,    etc.

   toutefois, pour obtenir la me lleure eificacit' au tissage, les alcools aliphatiques infé   rieurs s@@t prélérables aux amines et    aux composés hydroxylés aryliques, Le métnanol et   l'éthanol, étant    tous les   deux    peu   coûteux    et efficaces, sont d'excellents agents d'arrêt de   cl. ai-    ne   pojr stopper brusquement    la réaction de polymérisation au   peint désiré. La quantité minimum d'agent d'arrêt    de chaîne à ajouter peut varier suivant l'excès de diisocyanate utilisé.



  Bien qu'an minimum théorique puisse être calculé facilement, il   est préférable d'en ajouter    au moins un équivalent molaire par   rapport l'isocyanate, pour être sur d'en    avoir un excès.



   Ta réaction doit se poursuivre le plus loin possible avant le point d'insolubilité dans   l'eau    pour obtenir des   polymè-    res ayant la résistance de film la meilleure. Un moyen commode pour déterminer le progrès de la réaction de polymérisation est de mesurer la viscosité du   mélange réactionnel. Une viscosité    dans l'intervalle de   1CO    000 à 1 000   000    de   centipoises    à   85 C    est   préférable pour une    concentration de   85%    de produit réactionnel dans du toluène.



   On peut utiliser plusieurs méthodes pour déterminer le point auquel la réaction doit être stoppée pour obtenir un polymère qui dcnne des films flexibles, tenaces, facilement solubles dans   l'eau.    Une relation   empirique temps-température peut être      établie par tâtonnement. Avec un ceu d'expérience, on peut dé-      terminer le ocint    final   par observation    visuelle de la masse ré
 actionnelle, c'est-à-dire de sa viscosité, sa réaction à l'agitation, son aptitude à former des filaments, etc.



   Le tenos et la température de polymérisation peuvent varier dans un intervalle considérahle pourvu que la réaction soit stoppée au point désiré, toutefois, la réaction se d roule lentement à moins que la   température    ne soit élevée au-dessus de   70 C, mais les températures   
EMI6.1     
 à   150 C tendent à decom-    poser les   chaînes polyoxyalcoyiéniques.   



   Par "polyoxyalcoylène-glycols", on entend les   polythers      qui dérivent d'oxydes d'aleoyiéne    ou de glycols ou encore   d'é-    thers hétérocycliques tels que le dioxolane, et qui peuvent être représentas par la formule   I-TC      (AC)      nTS,

      dans   laquelle-d désigne    un radical   alcoylène    inférieur et n est un nombre entier supérieur a   1.    Ti n'est   nas nécessaire    que les radicaux   alcoylène      présents soient les mêmes    et les   polyéthers à    radicaux différente peuvent être utilisés pourvu que l'on aboutisse à un polymère soluble   dans l'eau.    Ces   polyoxyalcoyiêne-glycols    sont des liquides visqueux ou des solides cireux.

   Le poids moléculaire du po  lyoxyalcoylène-glycol    est de préférence compris entre 750 et 20   000.    les polyoxyalcoylène-glycols préférés sont les polyoxy  éthylène-lycols, en    particulier ceux qui ont un poids   molécu-    laire de 2   QOO    à 1C   000.    



   On peut utiliser une grande variété de diisocyanates, mais les   diisocyanates d'aryle, en particulier    les diisocyanates   monophényliques    sont préférés. Des composés appropriés sont le 2, 4-diisocyanate de   toluylène,    le 2, 6-diisocyanate de   toluy-    lène, le   m-diisocyanate    de   phénylène,    le 4-chloro-1,   3-diisoc, Za-    nate de   phénylène,    le 4, 4'-diisocyanate de   diphényl-méthane et    le 1, 5-diisocyanate de naphtalène.



   On peut utiliser tout catalyseur connu activant la   réac-      tiO'l des polyoxyalcoylène-glycols    avec les diisocyanates, y   com, ris les    bases   organiques    tertiaires telles que la   triéthyla-    mine, la   nyridine,    la tri-n-butylphosphine et leurs sels   d'aci-    des.
   loutetois,    on   obtient    des résultats particulièrement bons en utilisant des sels   organo-métalliques    tels que le   nanhténate    de cobalt, et les sels similaires de plomb, de zinc, de cuivre, et de   manganèse. Les radicaux organiques    peuvent être   aliphati-    ques ou aromatiques.



     Par"polyzère    pratiquement   anhydre"    on entend un polymère contenant moins de C, 5%, de préférence moins de   d'hu-    midité. Certains   polyoxyalcoylène-glycols    commerciaux contenant plus de 0,   5%    d'humidité conduisent à des colles donnant des fjlms de résistance médiocre. En   pratique    la teneur en humidité des   polyoxyalcoyiène-glycols    sera maintenue à un niveau aussi faible que possible, par exemple par addition   d'un    solvant aromatique, tel que le benzène ou le toluène, ou par élimination de l'eau par distillation azéotropique.



   Pour l'encollage, les polymères peuvent être dissous dans l'eau et utilisés à toute température comprise entre la température ambiante et celle d'ébullition. Toutefois, une pénétration excellente dans le fil est obtenue à des températures comprises entre   4c,      9 C    et 82, 2 C et des températures supérieures ne sont   pas nécessaires lorsqu'on emploie    une solution aqueuse de colle à   3-12/. de solides. IJes apnareillaCes    conventionnels sont   tout      à tait satistagsants.   



   Des additifs   appropriés    peuvent être utilisés ; par exem
 ple, une faible quantité   d'une silicone communique d'excellen-    les   qualités d'onctuosité, améliorant    ainsi l'efficacité du tis
 sage. La   quantité de silicone peut    varier de 0,01% à 5% environ
 et de préférence de 1 à   2c, basée    sur les solides résineux. Les
 silicones sont très efficaces poar réduire le collage qui tend à se prodaire en raison de la fixation de l'humidité par les po
 Lymères hygroscopiques.

   Elles tendent à exsuder à travers le   poly.    de diisocyanate et de   polyoxyalcoylène-glycol,    en pro
 duisant ainci une sorte d'effet de double couche permettant d'u  tiliser effectivement    les   propriétés hydrophobes    de la silicone.



  L'addition d'ammoniac   pour élever le p8.    de la   solution à 7, 5-9    entraîne   également    une   amélioration    du tissage. La quantité de colle   L,      arpliqWer peJt varier léc, èrement suivant    la nature des matières fibreuses, le type de fil, le denier ou le numéro, etc. ; elle peut être comprise entre 0, 5 et   15%.    En général, une quantité de   0,    5 à 3% de solides   oolymsres pour    un fil à filaments et 3% à 10% pour un fil à fibres filées, basée sur le poids du fil, est appropriée.

   La concentration de la solution d'encollage
 peut varier dans un intervalle assez étendu, par exemple de   2      a 15 ; : environ.   



   T1 est entendu que le   terme"filt'englobe    à la fois les fils à fibres filées et les fils à filaments. Le procédé selcn   l'invention    est particulièrement applicable à l'encollage de fils de "DACRC:", des fils mixtes de coton et de   f      ls      ae coton, de visccse et    de   rayonne à l'acétate.   



     Exemple 1   
 A: Préparation du polymère:
 41, 7 kg de polyxyéthylène-glycol pratioquement anhydre d
 .,. sids aolécolaire compris dans l'intervalle de 6000 à 7500(", bowax 6000") sont fondus dans un réacteur de 189 litres équipé d'un condenseur reflux et d'un   agitateur. Lorsgque la @@@'@    ture atteint 70 c, 1,9 kg de 2, 4-diisocyanate de   toluène ('L C-    conate 100") sont ajoutés sous agitation. 183 g d'une sclatien
 de   ;      @t nate de cobalt sont ajoutés pour catalyser    action.

   A la fin de l'addition, la température monte 88 C, le   chauffa'e @tant mainteau oendant toute    la réaction.    brut    de   2      min, la @e@pérature de réation atteint 140 C, Cettc ten       @ératare est madntenue pendant 15 min, de même que l'agitation.   



     A    la fin de la période de 15   rnin,    4, 08 kg   d'isopropanol sent    ajoutés et agités dans le mélange pour stopper la réaction, et le chauffage est arrêt. De   l'eau    est ensuite ajoutée en quantité suftisante pour former une solution à 25% de polymère qui est   alors pré-ce rour la dilution ultérieure    et l'emploi comme apprêt.



   Après addition du diisocyanate et du catalyseur, la se rèactionnelle devient plus visqueuse au fur et à mesure que   1s réaction    se poursuit, Vers la fin de la réaction, la masse riactionnelle s'épaissit et forme des filaments de plasieurs ceati: r.    br s    sur   une ti@e d'agitation. Il    y a peu de chan emente   de l'aspect @hysique aerès l'asdition    de l'ispropanol, sauf und te   @uarce de le @asse relativement @paisse à prendre un asnect    gélifié eu lé èrement cacutcnouteux, gonflé. Après addition d'ea, la nasse entière se   dissout rapidement pour donner une       sclution lé@ rement visqueuse, claire, neutre, légèrement gaune, transparente.



   R. @ise en oeuvre du procédé;   
 Une cnaine de plusieurs milliers de bouts de fil's de    "'jas- ayant @" l@@ dst cnccllée dans un apparcil conventionnel c-t
 @@@@@@@@@, des r@ @earx e@@@reurs standards et des pots le      '.. revêtus    de   @@lyt traflpor trylène. les filn solt imr      
 par rassaie travers de beite de oclie contcnant @@@ @@@ @@ aqueuse du cly@@@, @@ @@r' c@@@e l'crit sods "A", @@@@@, de solides et amenéc @p 9 au moyer d'ammoniagme, @@@@ ture d@ la @osste de colle est maintenue à 65,6 C et les @@@-    leaux   essoreurs sont r dés cour laisser 3,5% de scldes @@@    le   fil. le séchage est conduit de façon conventionnelle @@@       une teme ratare de @cts de s'chage d'environ 3,3 C.

   @@@@ d'encollage cpère régulièrement sans @rovoquer de lormation d'enoclla e @ r, et sa@s c@lla e sur les pots, et une @x @@ action est notée au niveau des verges de s'paration. ba @@    ration se fait seion une d'chirure uniforme, car   on      n    pas de bords déchiquetés sur les lignes de s'paration, et la séparation s'étend en amont des verges sur une distance supé  rieure la normale.   



   Un faisceau de fils encollés est placé sur un métier et tissé   tacitement en une étoffe à tissage    uni standard. Cn   note    immédiatement un bcn rendement de tissage et les certes cont ainimes.



   Le   d@sencclla--e c-mplet est   effectué   Dar    lavage de   I'-      toffe ciss@e pendant 30 min dans    de l'eau tiède, même sans ad  @itica d'avent tensio-actif.   



     Qxe. rle    2    Dans un récipient de réaction approprié, on place @@    parties en poids d;huile de diméthylsilicone (5000 centipoises), 20 parties en   poids      de perchloréthylène, 25 parties    de   toluène    et 5 parties d'acide oléique. Le mélange résultant est   a,-it,    jusqu'à ce que la dissolution soit complète.



   Cn prépare un mélasre de colle comme à l'exemple 1 sauf que   lion une    en dispersion dans le mélange aqueux 2% en coids   de la solution de silicone précédente. Le mélange    de colLe est   ensuite a@plicué conformément au processus    de l'exemple   1, '    une   chaîne    de plusieurs illiers de bouts de fils   filés de"DA-   
CRCN" è 100%. Les fils présentent une onctuosité supérieure à celle des fils de l'exemple précédent et ceci influe sar le rendement de tissage qei est dans ce cas   nettes.      ei-it      sucé-    rieur.



     Cn répète cet exemple en utilisant    la   méthylnydroéno-    silicone dont la   cnalne est stcppée par    la   triméthylsilicone,   
   jazz    la place de l'nuile de diméthylsilicone, et les résultats 
 cntenes sent sensiblemert sinjlaires. D'autres silicones peu   vent être sdbstit@es @ celles citées précédemment, ou bien
 les @@@@ cedaits e@vent ètr. reccaverts d'une couche ertérieare a@@@@ove @@ vs@e @@@@@ @@@@rostlane.   




  
 sizing process for textile threads,
 textile yarn obtained by this process and
 solution for the implementation of this method.



   The invention comprises a process for sizing textile yarns with a water-soluble adhesive, the textile yarn obtained by this process and a solution for carrying out this process.



   So far, starch has been used almost exclusively as a basic ingredient in yarn glue formulations. Starch, however, has the big disadvantage of causing water pollution by waste water from desizing units. Some synthetic sizing materials have already been used, but with very limited success due to the high cost and the fact that they are only suitable for a limited number of fibers. Fibers
 -polyethylene terephthalate glycol / are particularly difficult to size using known sizing materials.



   The use of water-insoluble reaction products of a diisocyanate and of a polyoxyalkyleneglycol1 has already been recommended as a binding agent for a mass of fibers (Belgian patent no. 5O7,794) or as an anti- static for textile fibers (French patent N 1 087 092), but these products cannot be used for sizing precisely because of their insolubility in water.

   It has also been recommended (Belgian patent R 550 271) the use of products, generally soluble in water, obtained by reaction of polyisocyanates with addition compounds of alkylene oxides, as lubricants in printing pastes.
 It has now been discovered that textile yarns in general, and in particular polyethylene terephthalate-glyoo7 yarns, such as those of the "Dacron" brand, can be sized easily and in a satisfactory manner by coating these yarns with a flexible, tenacious polymer,

   water soluble which is the reaction product of a diisocyanate and a water soluble polyoxyalkylene glycol.



   The polymers used in the process according to the invention have characteristic film-forming properties. They are easily soluble in water, which makes them easy to apply to textile yarns as glues, and they retain their solubility after application of the liquid so that desizing can be accomplished by simple washing with water.

   The washing water can be sent to the waters u. seea without resulting in senous pollution of the easx, The films formed from aqueous solutions of these polymers, although soluble dausl '@@@@, sent nza. Very tough, flexible and strong lcines. Reactions of olyoxyalkylene glycols and diisceys which are insoluble in water, are not against the surface of the home sizing materials and home-grown because they are not easy to remove from fabrics.



   These water-soluble polyoxyalkylene glycol and diisocyanate reaction circuits have advantages.
 It is noteworthy that prior art sizing materials are rare in fabric yield and so on. common performance on conventional gluing machines of the "slasr. ers" type. Good yarn penetration, even in the absence of a separate wetting agent, is achieved at any normal operating temperature.

   Hard sizing at the squeeze rollers is virtually eliminated. * 1 There is no sticking on conventional drying pots. The separation of the threads at the level of the separating yards is smooth and even and the broken ends rarely appear.

   At the same time, the glue binds the fibers of the individual threads very narrow! As seen in an efficient weave, the last two antagonistic an @ ar @ ment contradictory is amply evidenced by the fact that the yarns of "DACRON", for example, are so bonded by the glue their diameter is effectively very reduced by the sizing operation, and the yarns separate at a greater distance upstream of the sepia-ratio yards, than the same yarns glued to the sizing operation. help from conventional matters.



     The polymers used can be prepared as follows: a molar equivalent of a practically anhydrous polymer of polyoxyalkylene glycol having a weight of about 750 to 2000 is catalytically reacted with 1 to 2 clear equivalents of about a diisocyanate, preferably an aryl diisocyanate.

   In practice, @n in alas of 1. ole is desired. Less than 2 moles are used to avoid the risk of formation of water insoluble polymers. To produce water-soluble polymers of a desired molecular weight, the reaction is simply stopped at any point before the reaction product becomes water insoluble.

   Preferably, the molar ratio of diisocyanate to glycol is from 1.1: 1 to 1.5: 1; too much diisocyanate rapidly gives water insoluble products and too much diisocyanate gives brittle polymers which form weak films unsuitable for sizing.
 the reaction mixture is preferably dissolved in an inert organic solvent, for example toluene, benzene, xylene. The concentrations of the reagents in the solvent T) can vary, for example, from 25% to 90% in pepper.

   The reaction mixture can be used initially as an 80 solution, and additional solvent is added to it as the reaction proceeds, for example until a concentration of 65% is reached.



   Abrupt termination of the reaction can be effected by the addition of a chain stopper which reacts with isocyanate radiations to prevent reaction with glyccl. These ingredients are water, organic hydroxyl compounds, and such mono-alcohols, in particular saturated and unsatur @ s aliphatic alcohols, mono-aminated organic compounds, organic compounds.
   arylic s's, etc.

   however, to achieve the best weaving efficiency, aliphatic alcohols lower than the amines and aryl hydroxyl compounds. Metnanol and ethanol, both being inexpensive and effective, are excellent. stopping agents of cl. this can abruptly stop the polymerization reaction to the desired paint. The minimum amount of chain stopper to be added may vary depending on the excess diisocyanate used.



  Although a theoretical minimum can be easily calculated, it is preferable to add at least one molar equivalent thereof relative to the isocyanate, to be sure of having an excess.



   Your reaction should be continued as far as possible before the point of water insolubility to obtain polymers with the best film strength. A convenient way to determine the progress of the polymerization reaction is to measure the viscosity of the reaction mixture. A viscosity in the range of 1CO,000 to 1,000,000 centipoise at 85 ° C is preferable for a concentration of 85% reaction product in toluene.



   Several methods can be used to determine the point at which the reaction must be stopped to obtain a polymer which gives flexible, tough, easily water soluble films. An empirical time-temperature relationship can be established by trial and error. With an experiment, we can determine the final ocint by visual observation of the mass d
 actionional, that is to say its viscosity, its reaction to agitation, its ability to form filaments, etc.



   The tenos and temperature of polymerization can vary over a considerable range as long as the reaction is stopped at the desired point, however, the reaction proceeds slowly unless the temperature is raised above 70 C, but temperatures
EMI6.1
 at 150 ° C. tend to decompose the polyoxyalkylene chains.



   By "polyoxyalkylene glycols" is meant the polythers which are derived from oxides of aloyne or from glycols or from heterocyclic ethers such as dioxolane, and which can be represented by the formula I-TC (AC) nTS ,

      in which -d denotes a lower alkylene radical and n is an integer greater than 1. It is not necessary that the alkylene radicals present be the same and polyethers with different radicals can be used provided this results in a water soluble polymer. These polyoxyalkylene glycols are viscous liquids or waxy solids.

   The molecular weight of the polyoxyalkylene glycol is preferably between 750 and 20,000. Preferred polyoxyalkylene glycols are the polyoxy ethylene lycols, especially those which have a molecular weight of 200 to 1000.



   A wide variety of diisocyanates can be used, but aryl diisocyanates, especially monophenyl diisocyanates are preferred. Suitable compounds are toluylene 2,4-diisocyanate, toluylene 2,6-diisocyanate, phenylene m-diisocyanate, 4-chloro-1, 3-diisoc, phenylene zanate, 4 , Diphenyl-methane 4'-diisocyanate and naphthalene 1, 5-diisocyanate.



   Any known catalyst can be used which activates the reaction of polyoxyalkylene glycols with diisocyanates, including tertiary organic bases such as triethylamine, nyridine, tri-n-butylphosphine and their salts. acids.
   However, particularly good results are obtained using organometallic salts such as cobalt nanhthenate, and similar salts of lead, zinc, copper, and manganese. Organic radicals can be aliphatic or aromatic.



     By "substantially anhydrous polymer" is meant a polymer containing less than C.5%, preferably less moisture. Certain commercial polyoxyalkylene glycols containing more than 0.5% humidity lead to adhesives giving films of poor strength. In practice, the moisture content of the polyoxyalkylene glycols will be kept as low as possible, for example by adding an aromatic solvent, such as benzene or toluene, or by removing the water by azeotropic distillation.



   For sizing, the polymers can be dissolved in water and used at any temperature between room temperature and that of boiling. However, excellent yarn penetration is obtained at temperatures between 4 ° C, 9 ° C and 82.2 ° C and higher temperatures are not necessary when using an aqueous solution of 3-12% glue. solids. IJes apnareillaThese conventional ones are completely satisfactory.



   Appropriate additives can be used; for example
 ple, a small amount of a silicone impart excellent lubricity, thereby improving the effectiveness of the cloth.
 wise. The amount of silicone can vary from approximately 0.01% to 5%
 and preferably 1 to 2c, based on the resinous solids. The
 silicones are very effective in reducing the sticking which tends to occur due to moisture uptake by the materials.
 Hygroscopic lymers.

   They tend to exude through the poly. of diisocyanate and polyoxyalkylene glycol, pro
 thus reducing a kind of double-layer effect making it possible to effectively use the hydrophobic properties of silicone.



  Addition of ammonia to raise the p8. of the 7.5-9 solution also results in improved weaving. The quantity of adhesive L, arpliqWer may vary slightly, depending on the nature of the fibrous material, the type of yarn, the denier or the number, etc. ; it can be between 0, 5 and 15%. In general, an amount of 0.5 to 3% polymer solids for filament yarn and 3% to 10% for spun fiber yarn, based on the weight of the yarn, is suitable.

   The concentration of the sizing solution
 can vary over a fairly wide range, for example from 2 to 15; : about.



   T1 is understood that the term "filt 'encompasses both spun fiber yarns and filament yarns. The process according to the invention is particularly applicable to the sizing of" DACRC: "yarns, mixed cotton yarns. and cotton yarn, viscose and acetate rayon.



     Example 1
 A: Preparation of the polymer:
 41.7 kg of practically anhydrous polyxyethylene glycol d
 .,. After school sids in the range 6000 to 7500 (", bowax 6000") are melted in a 189 liter reactor equipped with a reflux condenser and stirrer. When the temperature reaches 70 c, 1.9 kg of toluene 2,4-diisocyanate ('L C-conate 100 ") are added with stirring. 183 g of a sclatian
 of; @t cobalt nate are added to catalyze action.

   At the end of the addition, the temperature rises to 88 ° C., the heating being maintained throughout the reaction. crude of 2 min, the reaction temperature reaches 140 ° C., this temperature is maintained for 15 min, as is the stirring.



     At the end of the 15 minute period, 4.08 kg of isopropanol is added and stirred into the mixture to stop the reaction, and the heating is turned off. Water is then added in an amount sufficient to form a 25% polymer solution which is then prepared for further dilution and use as a primer.



   After addition of the diisocyanate and the catalyst, the reaction becomes more viscous as the reaction proceeds. Towards the end of the reaction, the reaction mass thickens and forms filaments of ceati: r pliers. br s on a ti @ e of agitation. There is little change in the physical appearance after the addition of ispropanol, except that the relatively thick enough to take a gelled asnect that is slightly mushy, swollen. After the addition of water, the whole trap dissolves rapidly to give a slightly viscous, clear, neutral, slightly brown, transparent sclution.



   R. @ implementation of the process;
 A cn of several thousand pieces of yarns of "'jas- having @" l @@ dst cnccllée in a conventional apparatus c-t
 @@@@@@@@@, standard r @ @earx and @@@ jars and jars coated with @@ lyt traflpor trylene. les filn solt imr
 by satiating through beite of oclie contcnant @@@ @@@ @@ aqueous cly @@@, @@ @@ r 'c @@@ and written sods "A", @@@@@, solids and brought to p 9 by means of ammonia, @@@@ ture of the glue is maintained at 65.6 C and the wringers are r dice to leave 3.5% scldes @ @@    thread. drying is carried out in a conventional manner at a temperature rate of drying of about 3.3 C.

   @@@@ sizing occurs regularly without provoking enoclla e @ r formation, and its c @ lla e on the pots, and an @x @@ action is noted at the level of the separation rods. ba @@ ration is made with a uniform tear, as there are no jagged edges on the split lines, and the split extends upstream of the yards for a greater than normal distance.



   A bundle of glued yarns is placed on a loom and tacitly woven into a standard plain weave fabric. Cn immediately notes a good weaving yield and certainly cont ainimes.



   The complete d @ sencclla - e is carried out by washing the ciss @ e fabric for 30 min in lukewarm water, even without ad @itica of surfactant advent.



     Qxe. rle 2 Into a suitable reaction vessel are placed @@ parts by weight of dimethylsilicone oil (5000 centipoise), 20 parts by weight of perchlorethylene, 25 parts of toluene and 5 parts of oleic acid. The resulting mixture is a, -it, until dissolution is complete.



   Cn prepares an adhesive mixture as in Example 1 except that lion one in dispersion in the aqueous mixture 2% by weight of the previous silicone solution. The glue mixture is then folded in accordance with the procedure of Example 1, a chain of several thousand ends of spun yarns of "DA-.
CRCN "to 100%. The yarns have a higher lubricity than that of the yarns of the previous example and this affects the weaving efficiency which is in this case neat.



     Cn repeats this example using methylnydroénosilicone, the end of which is stcppée by trimethylsilicone,
   jazz instead of dimethylsilicone oil, and the results
 cntenes feel sensiblemert sinjlaires. Other silicones can be sdbstit @ es @ those mentioned above, or else
 the @@@@ cedaits e @ vent ètr. reccaverts of an ertérieare layer at @@@@ ove @@ vs @ e @@@@@ @@@@ rostlane.


 

Claims (1)

REVENDICATRON I Proc@d@ d'enecllage des fils textiles par und ccle colupie @ans lea@, caractérisé en ce qu'on enduit ces fils l'@@@@oly@@re flexible, tenace, soluble dans l'eauqui cst le prédu@@ @@ réaction d'un diisocyanate et d'un volyoxvalec@@@@@ @@@ @ @@@@@@ de s l'ea@. CLAIMS I Proc @ d @ for wrapping textile yarns by a colupie loop @ans lea @, characterized in that these yarns are coated with the flexible, tenacious, water-soluble oly @@ re @@ @@ reaction of a diisocyanate and a volyoxvalec @@@@@ @@@ @ @@@@@@ from the ea @. Sons-revendications: @@ @@@c@@ se@@@ la revendication I, caractérisé en ce @@@ @@@@@@@@ er@dnit @e réact on d'undiisccyanate avec un L ol@@@@@alccvl@ne-lvcol de noids olécslaire comrris iaf :, > ;' ;.. Sound-claims: @@ @@@ c @@ se @@@ @@@@@@@@ er @ dnit @e react on of undiisccyanate with a L ol @@@@@ alccvl @ ne-lvcol de noids olécslaire comrris iaf:,>; ' ; .. @@ alle @@ 7@ @@ @@ erviron, 2, @@@@@@@ se on la revendication I, car@ct'r@@ @@ @@@ @@@ @@@@@@@@ les fils L'a de d'une solution acveuse du red@it, scloble oans l'eau, obtenu bar réaction d'un diisocya sate d'srgle avec un polyoxyalcylène-glycol ayant un @cids mo- léc@leire com ris dans l'intervalle de 750 à 20 000 environ et en s'che ensuite ls fils ainsi imprégnés pour y former un fil. ici flexible tenace. @@ alle @@ 7 @ @@ @@ erviron, 2, @@@@@@@ according to claim I, because @ ct'r @@ @@ @@@ @@@ @@@@@@@@@ the wires A of an acvious red @ it, scloble in water, obtained bar reaction of a diisocya Stranded with a polyoxyalkylene glycol having a molten acid ranging from about 750 to 20,000 and then the so-impregnated yarns are dried to form a yarn therein. here tenacious flexible. Pr@e'd: selon la revendication I, caractérisé en ce que les fils encoller sont des fils de polytéréphtalate d'éthyléae-alyccl. Pr @ e'd: according to claim I, characterized in that the size threads are threads of polyethylene terephthalate-alyccl. @rcc'd selon la revendication J, caractérisé en ce que L'on imprèsen les dils a@ moyen d'un milieu aqueux contenant, outre le nolymère, une laible quantité d'une silicone. @ rcc'd according to claim J, characterized in that the dils are impregnated with an aqueous medium containing, in addition to the polymer, a laible amount of a silicone. 5) Proc'd selon la revendication J, caractérisé en ce qa a utéldse le srodnit de réaction d'un diisocyanate monor n ; ae et d'un oolyoxyéthylène-glycol ayant un poids hclée@@@dre comeris dacs l'intervalle d'environ 750 à 20 COC. 5) Process according to claim J, characterized in that qa has utéldse the reaction product of a monor n diisocyanate; ae and an oolyoxyethylene glycol having a higher weight in the range of about 750 to 20 COCs. 6) Frce'dé selon la revendication I, appliqué à l'enoclla e de filés de polytéréphtalate d'éthylène-glycol, caractéris e. ce qu'on imprègen ces filés à environ 60 C à l'aide C'@ne solution aqeuse d'un @olymère filmogène, flex ble, tena ce, s@lucre dans l'eau, formé bar réaction du 2, 4-diisocyanate ie telaène avec an @olyoxyéthylène-glycol ayant an poids molé célair@ dans @'intervalle de 6000 à 7500 environ et on sôche en- s@ite ie dil ainsi imer @@né, la quantité de soltuion appliquée et fixre @taet telle qu'il se forme un dépôt de 0,5 15% envi- r@@ de @cly @re, bas sur le poids du fil. 6) Frce'dé according to claim I, applied to the enoclla e of yarns of polyethylene glycol terephthalate, characteris e. that we impregnate these yarns at about 60 C using It is an aqueous solution of a film-forming olymer, flexible, tenacious, lucre in water, formed by reaction of 2, 4-diisocyanate ie telaene with an @ olyoxyethylene glycol having a celar molecular weight. in the range of 6000 to 7500 approximately and one drys in this way dilute the amount of solution applied and fix such that a deposit is formed of 0.5 15% approximately. r @@ from @cly @re, low on yarn weight. 7) @rocéd@ seion la revendication I, caractérisé en ce qje le @oly@@ère est à cnadne stoppée par un alcool. 7) @ rocéd @ seion of claim I, characterized in that the @ oly @@ era is cnadne stopped by an alcohol. REVEWDICATION II Fil text le ercoll cKténu Far le procédé de la reven C T 7 R@V@@@@@CAIT@@ III Schation pour la mise en ceuvre du procéd@ selon la revendication J, caractéris e en ce qu'elle comprend un polymère qui es le le @rodait de r@action d'un diisocyanate et d'un olyox alcoylène- lyccl scluble dans l'eas ayant un poids moléculaire de 75C à 2C 000. REVEWDICATION II Fil text le ercoll cKténu Far le process de la reven C T 7 R @ V @@@@@ CAIT @@ III Schation for the implementation of the process according to claim J, characterized in that it comprises a polymer which is the product of reaction of a diisocyanate and of an alkylene-lyccl olyox soluble in the eas having a molecular weight of 75C to 2000C. Sous-revendications : 8) Solution selon la revendication IIJ, caractérisée en ce que le diisocyanate est un diisocyanate d'aryle. Sub-claims: 8) Solution according to claim IIJ, characterized in that the diisocyanate is an aryl diisocyanate. 9) Solution selon la revendication TTI, caractérisée c ce aue les daines du polymère sont terminées par des gre ges alcoxy. 9) Solution according to claim TTI, characterized c this aue the daines of the polymer are terminated by alkoxy grafts.
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