CH456760A - Elektrische Energieübertragungsanordnung mit mindestens einem MHD-Generator als Gleichspannungserzeuger - Google Patents

Description

  
 procédé d'encollage des fils textiles,
 fil textile obtenu par ce procédé et
 solution pour la mise en oeuvre de ce procédé.



   L'invention comprend un procédé d'encollage des fils textiles par une colle soluble dans   l'eau,    le fil textile obtenu par ce procédé et une solution pour la mise en oeuvre de ce procédé.



   Jusqu'à présent, on a utilisé presque exclusivement   l'a-    midon comme ingrédient de base dans les formules de colle pour fils textiles. L'amidon toutefois présente le gros désavantage d'entraîner la pollution des eaux par les eaux résiduaires provenant des unités de   désencollage.    Quelques matières   d'encol-    lage synthétiques ont déjà été utilisées,   mais    avec un succès très limité en raison de ldur prix élevé et du fait qu'elles ne conviennent que pour un nombre limité de fibres. Les fibres
 -glycol de   polytéréphtalate d'éthylène/sont particulièrement    difficiles à encoller à l'aide des matières d'encollage connues.



   On a déjà préconisé l'utilisation de produits de réaction insolubles dans l'eau   d'un    diisocyanate et d'un polyoxyal  coylène-glycol1 comme aXent de    liaison d'une masse de fibres (brevet belge   jo      5O7    794) ou comme apprêt   anti-statique    pour fibres textiles (brevet français   N     1   087    092), mais ces produits sont inutilisables pour l'encollage précisément en raison de leur insolubilité dans   l'eau.

   On    a aussi préconisé (brevet   belge R     550   271)    l'utilisation de produits, généralement solubles dans   l'eau,    obtenus Dar réaction de polyisocyanates avec des composés d'addition d'oxydes   d'alcoylène,    comme lubrifiants dans les pâtes d'impression
 On a découvert maintenant que les fils textiles en général, et notarnment les   filzs    de   polytéréphtalate      d'éthylène-glyoo7,    tels que ceux de la   marque"Dacron",    peuvent être encollés facilement et de manière donnant toute satisfaction en enduisant ces fils d'un polymère flexible, tenace,

   soluble dans   lteau    qui est le produit de réaction   d'un    diisocyanate et   d'un      polyoxyalcoy-      lène-glycol    soluble dans   l'eau.   



   Les polymères utilisés dans le procédé selon l'invention possèdent des propriétés filmogènes caractéristiques. Ils sont facilement solubles dans   l'eau,    ce qui rend facile leur application aux fils textiles comme colles, et ils conservent leur solubilité après application de syrte que le   désencollage    peut  être   accompli      nar un      simple lavage à l'eau.

   L'eau    de lavage peut être   envoyée dans les eaux u. séea    sans qu'il   en résulte une      pollution séneuse    des easx, Les films formés à nartir des   solutions    aqueuses de ces   polymères,    quoique   solubles dausl'@@@@,    sent   nza.    lcins très tenaces, flexibles et solides.   de réaction des @olyoxyalcoylène-glycols et des diiscey mates    qui sont insolubles dans l'eau, ne sont nar contre ras des ma  t-ères    fères d'encolla e aporcpriées, car ils ne sont pas faciles d    @liminer des étoffes.   



   Ces ircduits de résaction solubles dans   L'eau    des polyoxyalccylène-glyccls et desdiisocyanates présentent des avanta
 'es remarquables rar raeoort aux matières d'encollage de la   technique antérieure quant    au   rendement    de   tissa@e    et   a. rende-      ment    courant sur les encolleuses conventionnelles du types   "slasr. ers". Lne    bonne pénétration dans le fil, même en l'absen  ce d'un a-eut mouillant séparé,    est   obuenue a une température    opératoire   normale quelconque.

   L'encollage dur au niveau    des rouleaux   essoreurs    est   pratiquement éliminé. *1 n'y a    aucun collage sur les pots de séchage conventionnels. La séparation des fils au niveag des verges de   séparanon    est douce et égale et les bouts   cassés a @paraissent rarement.

   En même temps, la    colle   maiatient les fibres des fils individuels tr@s étroite-    !.   unies e : i    vue   d'un tissa.-e efficace., es    deux derniers a   vanta es an@ar@ment contradictoires sont mis amplement en évi-    dence nar le fait que les filés de "DACRON", par exemple, sont si   liés"ar    la colle   e@gue leur diamètre    est   eifectjvement    très réduit oar l'opération d'encollage, et que les filés se séparent à une distance plus grande en amont des verges de   sépia-    ratio-, que les mêmes filés encollés à l'aide des matières con  veationnelles.   



     Les polymères mis    en oeuvre peuvent être préparés de la suivante : un équivalent molaire d'un polymère pratique  ment anhydre    de polyoxyalcoylène-glycol ayant un poids laire d'environ 750 à 2000 est mis à   réagir catalytiquement    avec 1 à 2 équivalents nclaires environ d'un diisocyanatc, de   préfiérence an diisocyanate d'aryle.

   En pratitique, @n en alas    de   1. ole    est   désirée.    Cn utilise moins de 2 moles pour éviter le risque de tormation de rolymères insolubles dans l'eau. -der produire des polymeres solubles dans l'eau d'un poids moléculaire   désira on stoppe simplement La réaction en un point    quelconque avant que le   produit réactionnel ne    devienne insoluble dans   l'eau.

   De préférence,    le rapport molaire du diisocyanate au glycol est de 1, 1 : 1 à 1, 5 :   1    ; une quantité trop grande de diisocyanate donne rapidement des produits insolubles dans l'eau et trop   oeu de diisocyanate    donne des polymères cassants qui forment des films faibles ne convenant pas pour l'encollage.
 le   mélange r@actionnel    est dissous de préférence dans un solvant organicue inerte, par exemple le toluène, le   benzène,    le xylène. Les concentrations des réactifs dans le solvant   T) eu-    vent t varier par exemple de 25% à 90% enivron.

   On peut utiliser au départ   le mélange réactionnel sous forme d'une    solution a   80,    et   l'on      y ajoute du    solvant supplémentaire à mesure que la réaction se   dercule,    par exemple jusqu'à ce qu'une concentration de   65%    soit atteinte.



   L'arrêt brusque de la   réaction peut être effectué par    addition d'un atent d'arrêt de chaîne qui réagit avec les radi  ca@@ isocyanate @our empêcher    la réaction avec   le glyccl.    Ces   a @ents sont @'eau,    les   composas hydroxylés organiques,    et tcus les mono-alcools notamment les alcools aliphatiques saturés   et dnsatur@s, les ccmposés crganiques mono-aminés,    les   comro-   
   s's      aryliques,    etc.

   toutefois, pour obtenir la me lleure eificacit' au tissage, les alcools aliphatiques infé   rieurs s@@t prélérables aux amines et    aux composés hydroxylés aryliques, Le métnanol et   l'éthanol, étant    tous les   deux    peu   coûteux    et efficaces, sont d'excellents agents d'arrêt de   cl. ai-    ne   pojr stopper brusquement    la réaction de polymérisation au   peint désiré. La quantité minimum d'agent d'arrêt    de chaîne à ajouter peut varier suivant l'excès de diisocyanate utilisé.



  Bien qu'an minimum théorique puisse être calculé facilement, il   est préférable d'en ajouter    au moins un équivalent molaire par   rapport l'isocyanate, pour être sur d'en    avoir un excès.



   Ta réaction doit se poursuivre le plus loin possible avant le point d'insolubilité dans   l'eau    pour obtenir des   polymè-    res ayant la résistance de film la meilleure. Un moyen commode pour déterminer le progrès de la réaction de polymérisation est de mesurer la viscosité du   mélange réactionnel. Une viscosité    dans l'intervalle de   1CO    000 à 1 000   000    de   centipoises    à   85 C    est   préférable pour une    concentration de   85%    de produit réactionnel dans du toluène.



   On peut utiliser plusieurs méthodes pour déterminer le point auquel la réaction doit être stoppée pour obtenir un polymère qui dcnne des films flexibles, tenaces, facilement solubles dans   l'eau.    Une relation   empirique temps-température peut être      établie par tâtonnement. Avec un ceu d'expérience, on peut dé-      terminer le ocint    final   par observation    visuelle de la masse ré
 actionnelle, c'est-à-dire de sa viscosité, sa réaction à l'agitation, son aptitude à former des filaments, etc.



   Le tenos et la température de polymérisation peuvent varier dans un intervalle considérahle pourvu que la réaction soit stoppée au point désiré, toutefois, la réaction se d roule lentement à moins que la   température    ne soit élevée au-dessus de   70 C, mais les températures   
EMI6.1     
 à   150 C tendent à decom-    poser les   chaînes polyoxyalcoyiéniques.   



   Par "polyoxyalcoylène-glycols", on entend les   polythers      qui dérivent d'oxydes d'aleoyiéne    ou de glycols ou encore   d'é-    thers hétérocycliques tels que le dioxolane, et qui peuvent être représentas par la formule   I-TC      (AC)      nTS,

      dans   laquelle-d désigne    un radical   alcoylène    inférieur et n est un nombre entier supérieur a   1.    Ti n'est   nas nécessaire    que les radicaux   alcoylène      présents soient les mêmes    et les   polyéthers à    radicaux différente peuvent être utilisés pourvu que l'on aboutisse à un polymère soluble   dans l'eau.    Ces   polyoxyalcoyiêne-glycols    sont des liquides visqueux ou des solides cireux.

   Le poids moléculaire du po  lyoxyalcoylène-glycol    est de préférence compris entre 750 et 20   000.    les polyoxyalcoylène-glycols préférés sont les polyoxy  éthylène-lycols, en    particulier ceux qui ont un poids   molécu-    laire de 2   QOO    à 1C   000.    



   On peut utiliser une grande variété de diisocyanates, mais les   diisocyanates d'aryle, en particulier    les diisocyanates   monophényliques    sont préférés. Des composés appropriés sont le 2, 4-diisocyanate de   toluylène,    le 2, 6-diisocyanate de   toluy-    lène, le   m-diisocyanate    de   phénylène,    le 4-chloro-1,   3-diisoc, Za-    nate de   phénylène,    le 4, 4'-diisocyanate de   diphényl-méthane et    le 1, 5-diisocyanate de naphtalène.



   On peut utiliser tout catalyseur connu activant la   réac-      tiO'l des polyoxyalcoylène-glycols    avec les diisocyanates, y   com, ris les    bases   organiques    tertiaires telles que la   triéthyla-    mine, la   nyridine,    la tri-n-butylphosphine et leurs sels   d'aci-    des.
   loutetois,    on   obtient    des résultats particulièrement bons en utilisant des sels   organo-métalliques    tels que le   nanhténate    de cobalt, et les sels similaires de plomb, de zinc, de cuivre, et de   manganèse. Les radicaux organiques    peuvent être   aliphati-    ques ou aromatiques.



     Par"polyzère    pratiquement   anhydre"    on entend un polymère contenant moins de C, 5%, de préférence moins de   d'hu-    midité. Certains   polyoxyalcoylène-glycols    commerciaux contenant plus de 0,   5%    d'humidité conduisent à des colles donnant des fjlms de résistance médiocre. En   pratique    la teneur en humidité des   polyoxyalcoyiène-glycols    sera maintenue à un niveau aussi faible que possible, par exemple par addition   d'un    solvant aromatique, tel que le benzène ou le toluène, ou par élimination de l'eau par distillation azéotropique.



   Pour l'encollage, les polymères peuvent être dissous dans l'eau et utilisés à toute température comprise entre la température ambiante et celle d'ébullition. Toutefois, une pénétration excellente dans le fil est obtenue à des températures comprises entre   4c,      9 C    et 82, 2 C et des températures supérieures ne sont   pas nécessaires lorsqu'on emploie    une solution aqueuse de colle à   3-12/. de solides. IJes apnareillaCes    conventionnels sont   tout      à tait satistagsants.   



   Des additifs   appropriés    peuvent être utilisés ; par exem
 ple, une faible quantité   d'une silicone communique d'excellen-    les   qualités d'onctuosité, améliorant    ainsi l'efficacité du tis
 sage. La   quantité de silicone peut    varier de 0,01% à 5% environ
 et de préférence de 1 à   2c, basée    sur les solides résineux. Les
 silicones sont très efficaces poar réduire le collage qui tend à se prodaire en raison de la fixation de l'humidité par les po
 Lymères hygroscopiques.

   Elles tendent à exsuder à travers le   poly.    de diisocyanate et de   polyoxyalcoylène-glycol,    en pro
 duisant ainci une sorte d'effet de double couche permettant d'u  tiliser effectivement    les   propriétés hydrophobes    de la silicone.



  L'addition d'ammoniac   pour élever le p8.    de la   solution à 7, 5-9    entraîne   également    une   amélioration    du tissage. La quantité de colle   L,      arpliqWer peJt varier léc, èrement suivant    la nature des matières fibreuses, le type de fil, le denier ou le numéro, etc. ; elle peut être comprise entre 0, 5 et   15%.    En général, une quantité de   0,    5 à 3% de solides   oolymsres pour    un fil à filaments et 3% à 10% pour un fil à fibres filées, basée sur le poids du fil, est appropriée.

   La concentration de la solution d'encollage
 peut varier dans un intervalle assez étendu, par exemple de   2      a 15 ; : environ.   



   T1 est entendu que le   terme"filt'englobe    à la fois les fils à fibres filées et les fils à filaments. Le procédé selcn   l'invention    est particulièrement applicable à l'encollage de fils de "DACRC:", des fils mixtes de coton et de   f      ls      ae coton, de visccse et    de   rayonne à l'acétate.   



     Exemple 1   
 A: Préparation du polymère:
 41, 7 kg de polyxyéthylène-glycol pratioquement anhydre d
 .,. sids aolécolaire compris dans l'intervalle de 6000 à 7500(", bowax 6000") sont fondus dans un réacteur de 189 litres équipé d'un condenseur reflux et d'un   agitateur. Lorsgque la @@@'@    ture atteint 70 c, 1,9 kg de 2, 4-diisocyanate de   toluène ('L C-    conate 100") sont ajoutés sous agitation. 183 g d'une sclatien
 de   ;      @t nate de cobalt sont ajoutés pour catalyser    action.

   A la fin de l'addition, la température monte 88 C, le   chauffa'e @tant mainteau oendant toute    la réaction.    brut    de   2      min, la @e@pérature de réation atteint 140 C, Cettc ten       @ératare est madntenue pendant 15 min, de même que l'agitation.   



     A    la fin de la période de 15   rnin,    4, 08 kg   d'isopropanol sent    ajoutés et agités dans le mélange pour stopper la réaction, et le chauffage est arrêt. De   l'eau    est ensuite ajoutée en quantité suftisante pour former une solution à 25% de polymère qui est   alors pré-ce rour la dilution ultérieure    et l'emploi comme apprêt.



   Après addition du diisocyanate et du catalyseur, la se rèactionnelle devient plus visqueuse au fur et à mesure que   1s réaction    se poursuit, Vers la fin de la réaction, la masse riactionnelle s'épaissit et forme des filaments de plasieurs ceati: r.    br s    sur   une ti@e d'agitation. Il    y a peu de chan emente   de l'aspect @hysique aerès l'asdition    de l'ispropanol, sauf und te   @uarce de le @asse relativement @paisse à prendre un asnect    gélifié eu lé èrement cacutcnouteux, gonflé. Après addition d'ea, la nasse entière se   dissout rapidement pour donner une       sclution lé@ rement visqueuse, claire, neutre, légèrement gaune, transparente.



   R. @ise en oeuvre du procédé;   
 Une cnaine de plusieurs milliers de bouts de fil's de    "'jas- ayant @" l@@ dst cnccllée dans un apparcil conventionnel c-t
 @@@@@@@@@, des r@ @earx e@@@reurs standards et des pots le      '.. revêtus    de   @@lyt traflpor trylène. les filn solt imr      
 par rassaie travers de beite de oclie contcnant @@@ @@@ @@ aqueuse du cly@@@, @@ @@r' c@@@e l'crit sods "A", @@@@@, de solides et amenéc @p 9 au moyer d'ammoniagme, @@@@ ture d@ la @osste de colle est maintenue à 65,6 C et les @@@-    leaux   essoreurs sont r dés cour laisser 3,5% de scldes @@@    le   fil. le séchage est conduit de façon conventionnelle @@@       une teme ratare de @cts de s'chage d'environ 3,3 C.

   @@@@ d'encollage cpère régulièrement sans @rovoquer de lormation d'enoclla e @ r, et sa@s c@lla e sur les pots, et une @x @@ action est notée au niveau des verges de s'paration. ba @@    ration se fait seion une d'chirure uniforme, car   on      n    pas de bords déchiquetés sur les lignes de s'paration, et la séparation s'étend en amont des verges sur une distance supé  rieure la normale.   



   Un faisceau de fils encollés est placé sur un métier et tissé   tacitement en une étoffe à tissage    uni standard. Cn   note    immédiatement un bcn rendement de tissage et les certes cont ainimes.



   Le   d@sencclla--e c-mplet est   effectué   Dar    lavage de   I'-      toffe ciss@e pendant 30 min dans    de l'eau tiède, même sans ad  @itica d'avent tensio-actif.   



     Qxe. rle    2    Dans un récipient de réaction approprié, on place @@    parties en poids d;huile de diméthylsilicone (5000 centipoises), 20 parties en   poids      de perchloréthylène, 25 parties    de   toluène    et 5 parties d'acide oléique. Le mélange résultant est   a,-it,    jusqu'à ce que la dissolution soit complète.



   Cn prépare un mélasre de colle comme à l'exemple 1 sauf que   lion une    en dispersion dans le mélange aqueux 2% en coids   de la solution de silicone précédente. Le mélange    de colLe est   ensuite a@plicué conformément au processus    de l'exemple   1, '    une   chaîne    de plusieurs illiers de bouts de fils   filés de"DA-   
CRCN" è 100%. Les fils présentent une onctuosité supérieure à celle des fils de l'exemple précédent et ceci influe sar le rendement de tissage qei est dans ce cas   nettes.      ei-it      sucé-    rieur.



     Cn répète cet exemple en utilisant    la   méthylnydroéno-    silicone dont la   cnalne est stcppée par    la   triméthylsilicone,   
   jazz    la place de l'nuile de diméthylsilicone, et les résultats 
 cntenes sent sensiblemert sinjlaires. D'autres silicones peu   vent être sdbstit@es @ celles citées précédemment, ou bien
 les @@@@ cedaits e@vent ètr. reccaverts d'une couche ertérieare a@@@@ove @@ vs@e @@@@@ @@@@rostlane.   

Claims (1)

1. REVENDICATRON I Proc@d@ d'enecllage des fils textiles par und ccle colupie @ans lea@, caractérisé en ce qu'on enduit ces fils l'@@@@oly@@re flexible, tenace, soluble dans l'eauqui cst le prédu@@ @@ réaction d'un diisocyanate et d'un volyoxvalec@@@@@ @@@ @ @@@@@@ de s l'ea@.

   Sons-revendications: @@ @@@c@@ se@@@ la revendication I, caractérisé en ce @@@ @@@@@@@@ er@dnit @e réact on d'undiisccyanate avec un L ol@@@@@alccvl@ne-lvcol de noids olécslaire comrris iaf :, > ;' ;..

   @@ alle @@ 7@ @@ @@ erviron, 2, @@@@@@@ se on la revendication I, car@ct'r@@ @@ @@@ @@@ @@@@@@@@ les fils L'a de d'une solution acveuse du red@it, scloble oans l'eau, obtenu bar réaction d'un diisocya sate d'srgle avec un polyoxyalcylène-glycol ayant un @cids mo- léc@leire com ris dans l'intervalle de 750 à 20 000 environ et en s'che ensuite ls fils ainsi imprégnés pour y former un fil. ici flexible tenace.

   Pr@e'd: selon la revendication I, caractérisé en ce que les fils encoller sont des fils de polytéréphtalate d'éthyléae-alyccl.

   @rcc'd selon la revendication J, caractérisé en ce que L'on imprèsen les dils a@ moyen d'un milieu aqueux contenant, outre le nolymère, une laible quantité d'une silicone.

   5) Proc'd selon la revendication J, caractérisé en ce qa a utéldse le srodnit de réaction d'un diisocyanate monor n ; ae et d'un oolyoxyéthylène-glycol ayant un poids hclée@@@dre comeris dacs l'intervalle d'environ 750 à 20 COC.

   6) Frce'dé selon la revendication I, appliqué à l'enoclla e de filés de polytéréphtalate d'éthylène-glycol, caractéris e. ce qu'on imprègen ces filés à environ 60 C à l'aide C'@ne solution aqeuse d'un @olymère filmogène, flex ble, tena ce, s@lucre dans l'eau, formé bar réaction du 2, 4-diisocyanate ie telaène avec an @olyoxyéthylène-glycol ayant an poids molé célair@ dans @'intervalle de 6000 à 7500 environ et on sôche en- s@ite ie dil ainsi imer @@né, la quantité de soltuion appliquée et fixre @taet telle qu'il se forme un dépôt de 0,5 15% envi- r@@ de @cly @re, bas sur le poids du fil.

   7) @rocéd@ seion la revendication I, caractérisé en ce qje le @oly@@ère est à cnadne stoppée par un alcool.

   REVEWDICATION II Fil text le ercoll cKténu Far le procédé de la reven C T 7 R@V@@@@@CAIT@@ III Schation pour la mise en ceuvre du procéd@ selon la revendication J, caractéris e en ce qu'elle comprend un polymère qui es le le @rodait de r@action d'un diisocyanate et d'un olyox alcoylène- lyccl scluble dans l'eas ayant un poids moléculaire de 75C à 2C 000.

   Sous-revendications : 8) Solution selon la revendication IIJ, caractérisée en ce que le diisocyanate est un diisocyanate d'aryle.

   9) Solution selon la revendication TTI, caractérisée c ce aue les daines du polymère sont terminées par des gre ges alcoxy.